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1、第第6 6章章 气相色谱法气相色谱法(GC)Gas Chromatography 6.4 6.4 气相色谱理论基础气相色谱理论基础2023/2/182023/2/186.4.1 6.4.1 气相色谱保留值气相色谱保留值 (一)(一)GC流出曲线流出曲线 由由由由GCGC记录仪记录下的反映组分产生的信号随时记录仪记录下的反映组分产生的信号随时记录仪记录下的反映组分产生的信号随时记录仪记录下的反映组分产生的信号随时间变化的曲线。间变化的曲线。间变化的曲线。间变化的曲线。GC GC流出曲线也叫流出曲线也叫流出曲线也叫流出曲线也叫色谱图色谱图色谱图色谱图。E E/mV/mVt /t /s s进进进进样
2、样样样空气空气空气空气1 12 22023/2/182023/2/18 (二)(二)基线基线 当气路中只有载气通过时,记录仪所记录的曲当气路中只有载气通过时,记录仪所记录的曲当气路中只有载气通过时,记录仪所记录的曲当气路中只有载气通过时,记录仪所记录的曲线叫基线。线叫基线。线叫基线。线叫基线。基线是仪器的各种杂散信号的记录,反映了实基线是仪器的各种杂散信号的记录,反映了实基线是仪器的各种杂散信号的记录,反映了实基线是仪器的各种杂散信号的记录,反映了实验条件的稳定程度,验条件的稳定程度,验条件的稳定程度,验条件的稳定程度,稳定的基线是一条平直的线。稳定的基线是一条平直的线。稳定的基线是一条平直的
3、线。稳定的基线是一条平直的线。若实验条件不稳定,就会引起基线的若实验条件不稳定,就会引起基线的若实验条件不稳定,就会引起基线的若实验条件不稳定,就会引起基线的波动波动波动波动或或或或漂漂漂漂移移移移。2023/2/182023/2/18 (三)(三)(三)(三)时间表示的保留值时间表示的保留值时间表示的保留值时间表示的保留值 (1 1 1 1)保留时间()保留时间()保留时间()保留时间(t t R R):):):):组分从进样到柱后出现浓度最大组分从进样到柱后出现浓度最大组分从进样到柱后出现浓度最大组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。值时所需的时间。值时所需的时间。值时所需的时间。(
4、2 2 2 2)死时间()死时间()死时间()死时间(t t MM):):):):不与固定相作用的气体(如空气)的不与固定相作用的气体(如空气)的不与固定相作用的气体(如空气)的不与固定相作用的气体(如空气)的保留时间。保留时间。保留时间。保留时间。(3 3 3 3)调整保留时间)调整保留时间)调整保留时间)调整保留时间(t t R R):):):):t t R R=t=t R R t t MM E E/mV/mVt /t /s s进进进进样样样样空空空空气气气气峰峰峰峰1 12 2t tMM t tR R t tR R 2023/2/182023/2/18 (五)相对保留值(五)相对保留值
5、r r2121 组分组分组分组分 2 2 2 2 与与与与 组分组分组分组分 1 1 1 1 的调整保留值之比:的调整保留值之比:的调整保留值之比:的调整保留值之比:r r21 21 t tR2R2 /t tR1R1 V VR2R2 /V V R1 R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关,与其相对保留值只与柱温和固定相性质有关,与其相对保留值只与柱温和固定相性质有关,与其相对保留值只与柱温和固定相性质有关,与其他色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组他色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组他色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组他色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组分的选择
6、性。分的选择性。分的选择性。分的选择性。E/E/mV mVt /t /s s进进进进样样样样空空空空气气气气峰峰峰峰1 12 22023/2/182023/2/18 (六)保留指数(六)保留指数()又又又又称称称称KovatsKovatsKovatsKovats指指指指数数数数,是是是是1958195819581958年年年年由由由由科科科科瓦瓦瓦瓦茨茨茨茨提提提提出出出出的的的的一一一一种重现性较好的定性参数。种重现性较好的定性参数。种重现性较好的定性参数。种重现性较好的定性参数。它它它它以以以以正正正正构构构构烷烷烷烷烃烃烃烃作作作作为为为为标标标标准准准准,规规规规定定定定正正正正构构构
7、构烷烷烷烷烃烃烃烃的的的的保保保保留留留留指数为分子中碳原子个数乘以指数为分子中碳原子个数乘以指数为分子中碳原子个数乘以指数为分子中碳原子个数乘以100100100100。2023/2/182023/2/18 其其其其它它它它物物物物质质质质的的的的保保保保留留留留指指指指数数数数(I I I IX X)用用用用两两两两个个个个相相相相邻邻邻邻的的的的正正正正构构构构烷烷烷烷烃烃烃烃来来来来标度标度标度标度。这两个正构烷烃分别具有这两个正构烷烃分别具有这两个正构烷烃分别具有这两个正构烷烃分别具有 Z Z 和和和和 Z Z1 1 个碳原子。个碳原子。个碳原子。个碳原子。被被被被测测测测物物物物质
8、质质质 X X 的的的的保保保保留留留留时时时时间间间间应应应应在在在在相相相相邻邻邻邻两两两两个个个个正正正正构构构构烷烷烷烷烃烃烃烃的的的的保留时间之间。如图所示:保留时间之间。如图所示:保留时间之间。如图所示:保留时间之间。如图所示:进进进进样样样样2023/2/182023/2/18 6.4.2 色谱峰宽度色谱峰宽度 用来衡量色谱峰宽度用来衡量色谱峰宽度用来衡量色谱峰宽度用来衡量色谱峰宽度的参数,有三种表示方法:的参数,有三种表示方法:的参数,有三种表示方法:的参数,有三种表示方法:(1 1 1 1)标准偏差)标准偏差)标准偏差)标准偏差():即即即即0.6070.6070.6070.
9、607倍峰高处色谱峰宽度的一半。倍峰高处色谱峰宽度的一半。倍峰高处色谱峰宽度的一半。倍峰高处色谱峰宽度的一半。(2 2 2 2)半峰宽)半峰宽)半峰宽)半峰宽(Y Y1/21/2):色谱峰高一半处的宽度色谱峰高一半处的宽度色谱峰高一半处的宽度色谱峰高一半处的宽度 Y Y1/21/2 2.354 2.354 (3 3 3 3)峰底宽)峰底宽)峰底宽)峰底宽(WWb b):WWb b 4 4 1.6991.699 Y Y1/21/2 Y Y1/21/2h/h/2 20.6070.607h hh h W W b b2023/2/182023/2/186.4.3 6.4.3 分配比分配比(k)与相比与
10、相比()分配比(容量因子)分配比(容量因子)分配比(容量因子)分配比(容量因子):在一定温度、压力下,在一定温度、压力下,在一定温度、压力下,在一定温度、压力下,组分在两相间达到分配平衡时,组分在两相间达到分配平衡时,组分在两相间达到分配平衡时,组分在两相间达到分配平衡时,组分在两相中的质组分在两相中的质组分在两相中的质组分在两相中的质量比量比量比量比。即即即即 k =p/q式式式式中中中中,p 为为为为组组组组分分分分在在在在固固固固定定定定相相相相中中中中的的的的质质质质量量量量,q 为为为为组组组组分分分分在在在在流流流流动相动相动相动相中的质量。中的质量。中的质量。中的质量。2023/
11、2/182023/2/18 k k 、K K 都与组分和固定相的性质有关,也与柱都与组分和固定相的性质有关,也与柱都与组分和固定相的性质有关,也与柱都与组分和固定相的性质有关,也与柱温、柱压有关;但温、柱压有关;但温、柱压有关;但温、柱压有关;但 K K 与两相的体积无关,与两相的体积无关,与两相的体积无关,与两相的体积无关,k k 与两相与两相与两相与两相的体积比有关。的体积比有关。的体积比有关。的体积比有关。分配比分配比分配比分配比 k k 越大,保留时间越长。越大,保留时间越长。越大,保留时间越长。越大,保留时间越长。可由保留时间计算出可由保留时间计算出可由保留时间计算出可由保留时间计算
12、出 k k ,两者有以下关系:,两者有以下关系:,两者有以下关系:,两者有以下关系:t R t M(1 k)2023/2/182023/2/18 (一)塔板理论的假设(一)塔板理论的假设 (4 4 4 4)载载载载气气气气不不不不是是是是连连连连续续续续地地地地而而而而是是是是脉脉脉脉冲冲冲冲式式式式地地地地加加加加入入入入色色色色谱谱谱谱柱柱柱柱内,每次加入一个板体积;内,每次加入一个板体积;内,每次加入一个板体积;内,每次加入一个板体积;(5 5 5 5)组组组组分分分分在在在在每每每每一一一一塔塔塔塔板板板板里里里里的的的的气气气气相相相相和和和和液液液液相相相相之之之之间间间间能能能能
13、瞬瞬瞬瞬时达成一个分配平衡;时达成一个分配平衡;时达成一个分配平衡;时达成一个分配平衡;(6 6 6 6)分分分分配配配配系系系系数数数数是是是是恒恒恒恒定定定定的的的的,与与与与组组组组分分分分在在在在塔塔塔塔板板板板中中中中的的的的浓浓浓浓度无关。度无关。度无关。度无关。2023/2/182023/2/18 (一)塔板理论的假设(一)塔板理论的假设 (7 7 7 7)不考虑组分在柱内运行时纵向扩散的影响。)不考虑组分在柱内运行时纵向扩散的影响。)不考虑组分在柱内运行时纵向扩散的影响。)不考虑组分在柱内运行时纵向扩散的影响。(8 8 8 8)所所所所有有有有组组组组分分分分浓浓浓浓度度度度以
14、以以以起起起起始始始始塔塔塔塔板板板板中中中中的的的的浓浓浓浓度度度度为为为为基基基基准准准准,经经经经过过过过许许许许多多多多个个个个塔塔塔塔板板板板后后后后,分分分分配配配配系系系系数数数数小小小小即即即即挥挥挥挥发发发发性性性性大大大大的的的的组组组组分分分分先先先先从柱内流出。从柱内流出。从柱内流出。从柱内流出。(9 9 9 9)由由由由于于于于柱柱柱柱内内内内塔塔塔塔扳扳扳扳数数数数很很很很多多多多,致致致致使使使使分分分分配配配配系系系系数数数数差差差差别别别别微微微微小的各组分也能得到很好的分离。小的各组分也能得到很好的分离。小的各组分也能得到很好的分离。小的各组分也能得到很好的
15、分离。2023/2/182023/2/18 (三)柱效能指标(三)柱效能指标 对对对对同同同同一一一一根根根根柱柱柱柱子子子子用用用用不不不不同同同同物物物物质质质质进进进进样样样样,可可可可得得得得到到到到不不不不同同同同的的的的理理理理论塔板数。论塔板数。论塔板数。论塔板数。似似似似乎乎乎乎“单单单单位位位位柱柱柱柱长长长长的的的的理理理理论论论论塔塔塔塔板板板板数数数数越越越越多多多多,表表表表明明明明该该该该柱柱柱柱的的的的柱效能越高。柱效能越高。柱效能越高。柱效能越高。”但但但但有有有有时时时时 n n 多多多多,而而而而柱柱柱柱效效效效却却却却并并并并不不不不高高高高,这这这这是是
16、是是由由由由于于于于其其其其计计计计算公式中未扣除算公式中未扣除算公式中未扣除算公式中未扣除 t tM M 的影响的缘故。的影响的缘故。的影响的缘故。的影响的缘故。2023/2/182023/2/18 因因因因此此此此有有有有必必必必要要要要扣扣扣扣除除除除 t tM M 的的的的影影影影响响响响,引引引引入入入入有有有有效效效效塔塔塔塔板板板板数数数数n n有效有效有效有效 和有效塔板高度和有效塔板高度和有效塔板高度和有效塔板高度 H H有效有效有效有效 ,来作为柱效能指标。,来作为柱效能指标。,来作为柱效能指标。,来作为柱效能指标。计算时,计算时,计算时,计算时,时间和峰宽的单位必须统一。
17、时间和峰宽的单位必须统一。时间和峰宽的单位必须统一。时间和峰宽的单位必须统一。2023/2/182023/2/18 结论:结论:(1 1)当当色色谱谱柱柱长长度度一一定定时时,被被测测组组分分在在柱柱内内的的分分配配平平衡衡的的次次数数越越多多(n 有有效效越越大大),塔塔板板高高度度越越低低(H 有有效效越越小小),则则柱柱效效能能越越高高,所得色谱峰越窄。所得色谱峰越窄。2023/2/182023/2/18结论:结论:(2 2)不同物质在同一色谱柱上的保留时)不同物质在同一色谱柱上的保留时间和半峰宽不同,用有效塔板数和有效塔板间和半峰宽不同,用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时
18、,应指明测定高度作为衡量柱效能的指标时,应指明测定物质。物质。2023/2/182023/2/18结论:结论:(3 3)柱柱效效指指标标不不能能表表示示被被分分离离组组分分的的实实际际分分离离效效果果,当当两两组组分分的的分分配配系系数数 K 相相同同时时,无无论论该该色色谱谱柱柱的的塔塔板板数数多多大大,都都无无法法分分离。离。2023/2/182023/2/18 6 6.4.5.4.5 速率理论(速率理论(rate theory)在在塔塔板板理理论论的的基基础础上上,19561956年年,范范 弟弟姆特提出了速率理论。姆特提出了速率理论。速速率率理理论论吸吸收收了了塔塔板板理理论论的的有有
19、益益成成果果 板板高高(H)的的概概念念,并并赋赋予予板板高高新新的的意义意义 色谱峰展宽的量度。色谱峰展宽的量度。2023/2/182023/2/18 速速率率理理论论将将影影响响板板高高的的各各种种因因素素综综合合起起来来考考虑虑,指指出出扩扩散散和和传传质质运运动动控控制制着着柱柱效效的的高低。高低。它它以以方方程程的的形形式式概概括括了了影影响响板板高高的的三三个个因因素素:涡涡流流扩扩散散项项、分分子子扩扩散散项项和和传传质质阻阻力力项项。2023/2/182023/2/18速率理论方程(范速率理论方程(范.弟姆特方程式)弟姆特方程式):H A B/u C u 式中式中式中式中,H
20、H:塔板高度塔板高度塔板高度塔板高度 u u:载气的平均线速度载气的平均线速度载气的平均线速度载气的平均线速度(cmcm/s s)A A 涡流扩散项涡流扩散项涡流扩散项涡流扩散项,B B/u u 分子扩散项分子扩散项分子扩散项分子扩散项,C C u u 传质阻力项传质阻力项传质阻力项传质阻力项。减小减小减小减小 A A、B B、C C 三项可降低板高,提高柱效。三项可降低板高,提高柱效。三项可降低板高,提高柱效。三项可降低板高,提高柱效。2023/2/182023/2/18 (二)(二)分子扩散项分子扩散项 B/u 由于组分在柱中存在着浓度差,由此会产生纵由于组分在柱中存在着浓度差,由此会产生
21、纵由于组分在柱中存在着浓度差,由此会产生纵由于组分在柱中存在着浓度差,由此会产生纵向扩散。向扩散。向扩散。向扩散。B=2 Dg 弯曲因子,填充柱的弯曲因子,填充柱的弯曲因子,填充柱的弯曲因子,填充柱的 1 1;空心毛细管柱的空心毛细管柱的空心毛细管柱的空心毛细管柱的 1 1。D Dg g 组分分子在气相中的扩散系数组分分子在气相中的扩散系数组分分子在气相中的扩散系数组分分子在气相中的扩散系数(cmcm2 2s s-1-1)。)。)。)。2023/2/182023/2/18 (1 1)纵向扩散导致色谱峰变宽,纵向扩散导致色谱峰变宽,纵向扩散导致色谱峰变宽,纵向扩散导致色谱峰变宽,H H,n n,
22、柱效降柱效降柱效降柱效降低。低。低。低。(2 2)分分分分子子子子扩扩扩扩散散散散项项项项与与与与流流流流速速速速有有有有关关关关,u u,滞滞滞滞留留留留时时时时间间间间,B/u ;反之,反之,反之,反之,u u,滞留时间滞留时间滞留时间滞留时间,B/u 。(3 3)T T 柱柱柱柱,D Dg g ,B B ;D Dg g (MM载气载气载气载气)-1-1/2 2 ;MM载气载气载气载气,B B 值值值值。2023/2/182023/2/18气相传质过程:气相传质过程:组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的组分从气相移动到气液界面进行浓度分配的组分从气相
23、移动到气液界面进行浓度分配的过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力过程。该过程所受到的阻力大小由气相传质阻力系数系数系数系数 C Cg g 表示。表示。表示。表示。2023/2/182023/2/18 C Cg g 为气相传质阻力系数,为气相传质阻力系数,为气相传质阻力系数,为气相传质阻力系数,k k 为分配比为分配比为分配比为分配比,d dp p 为固定为固定为固定为固定相粒径相粒径相粒径相粒径,DDg g 为组分气相扩散系数。为组分气相扩散系数。为组分气相扩散系数。为组分气相扩散系数。T T柱柱柱柱,k
24、,k 2 2/(1(1k)2 2 ;T T柱柱柱柱,DDg g ;用轻载气,用轻载气,用轻载气,用轻载气,DDg g ;d dp p,C Cg g 。2023/2/182023/2/18液相传质过程:液相传质过程:组分从气液界面移动到液相内部达到分配平组分从气液界面移动到液相内部达到分配平组分从气液界面移动到液相内部达到分配平组分从气液界面移动到液相内部达到分配平衡,然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到衡,然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到衡,然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到衡,然后再返回到气液界面的过程。该过程所受到的阻力大小,由的阻力大小,由的阻力大小,由的阻力大小,由液
25、相传质阻力系数液相传质阻力系数液相传质阻力系数液相传质阻力系数C Cl l 表示。表示。表示。表示。2023/2/182023/2/18式中,式中,式中,式中,C Cl l 为液相传质阻力系数,为液相传质阻力系数,为液相传质阻力系数,为液相传质阻力系数,k k 为分配比,为分配比,为分配比,为分配比,d df f为固为固为固为固定液液膜厚度,定液液膜厚度,定液液膜厚度,定液液膜厚度,D Dl l为组分分子在气相中的扩散系数。为组分分子在气相中的扩散系数。为组分分子在气相中的扩散系数。为组分分子在气相中的扩散系数。k,k/(1k)2;减少固定液用量,可降低减少固定液用量,可降低减少固定液用量,可
26、降低减少固定液用量,可降低 d df f ;但用量太少,又会但用量太少,又会但用量太少,又会但用量太少,又会 k k 减小。减小。减小。减小。T T柱柱柱柱 ,D Dl l ;但同时使但同时使但同时使但同时使 k k 减小。减小。减小。减小。2023/2/182023/2/18速率理论方程:速率理论方程:H A B/u C u 2023/2/182023/2/18 速率理论的总结:速率理论的总结:(1 1 1 1)组组组组分分分分分分分分子子子子在在在在柱柱柱柱内内内内运运运运行行行行的的的的多多多多路路路路效效效效应应应应与与与与涡涡涡涡流流流流扩扩扩扩散散散散,组组组组分分分分在在在在柱柱
27、柱柱内内内内的的的的浓浓浓浓度度度度梯梯梯梯度度度度所所所所造造造造成成成成的的的的分分分分子子子子扩扩扩扩散散散散,以以以以及及及及组组组组分分分分在在在在两两两两相相相相间间间间的的的的传传传传质质质质阻阻阻阻力力力力等等等等因因因因素素素素是是是是造造造造成成成成色色色色谱谱谱谱峰峰峰峰展展展展宽宽宽宽、柱柱柱柱效效效效下下下下降降降降的主要原因。的主要原因。的主要原因。的主要原因。(2 2 2 2)通通通通过过过过选选选选择择择择适适适适当当当当的的的的固固固固定定定定相相相相粒粒粒粒度度度度、固固固固定定定定液液液液液液液液膜膜膜膜厚厚厚厚度度度度、载载载载气气气气种种种种类类类类、
28、载载载载气气气气流流流流速速速速、柱柱柱柱温温温温等等等等操操操操作作作作条条条条件件件件,可可可可以以以以提提提提高高高高柱柱柱柱效能和分离效能。效能和分离效能。效能和分离效能。效能和分离效能。2023/2/182023/2/18 速率理论的总结:(3 3 3 3)速速速速率率率率理理理理论论论论为为为为色色色色谱谱谱谱分分分分离离离离和和和和操操操操作作作作条条条条件件件件的的的的选选选选择择择择提提提提供供供供了理论依据。了理论依据。了理论依据。了理论依据。(4 4)各各各各种种种种操操操操作作作作条条条条件件件件相相相相互互互互制制制制约约约约,如如如如载载载载气气气气流流流流速速速速
29、增增增增大大大大,分分分分子子子子扩扩扩扩散散散散项项项项的的的的影影影影响响响响减减减减小小小小,使使使使柱柱柱柱效效效效提提提提高高高高,但但但但同同同同时时时时传传传传质质质质阻阻阻阻力力力力项项项项的的的的影影影影响响响响增增增增大大大大,又又又又使使使使柱柱柱柱效效效效下下下下降降降降;柱柱柱柱温温温温升升升升高高高高,有有有有利利利利于于于于传传传传质质质质,但但但但又又又又加加加加剧剧剧剧了了了了分分分分子子子子扩扩扩扩散散散散的的的的影影影影响响响响等等等等等等等等,只只只只有有有有全全全全面面面面考考考考虑各种影响因素,选择最佳条件,才能使柱效最高。虑各种影响因素,选择最佳条
30、件,才能使柱效最高。虑各种影响因素,选择最佳条件,才能使柱效最高。虑各种影响因素,选择最佳条件,才能使柱效最高。2023/2/182023/2/18 6.4.6 色谱分离效能指标色谱分离效能指标分离度分离度 塔板理论和速率理论都未明确描述难分离物质对塔板理论和速率理论都未明确描述难分离物质对塔板理论和速率理论都未明确描述难分离物质对塔板理论和速率理论都未明确描述难分离物质对的实际分离程度,而混合物的分离问题是色谱分析的的实际分离程度,而混合物的分离问题是色谱分析的的实际分离程度,而混合物的分离问题是色谱分析的的实际分离程度,而混合物的分离问题是色谱分析的中心问题。中心问题。中心问题。中心问题。
31、对对对对于于于于难难难难分分分分离离离离的的的的物物物物质质质质对对对对 A A、B B 来来来来说说说说,有有有有如如如如下下下下图图图图所所所所示的情况:示的情况:示的情况:示的情况:A A B BA A B BA A B BA A B B2023/2/182023/2/18 (一)两峰完全分离的条件(一)两峰完全分离的条件 因此,可以得到两峰完全分离的两个条件:因此,可以得到两峰完全分离的两个条件:因此,可以得到两峰完全分离的两个条件:因此,可以得到两峰完全分离的两个条件:(1 1 1 1)峰间距足够大。)峰间距足够大。)峰间距足够大。)峰间距足够大。由色谱过程的热力学因素所决定。由色谱
32、过程的热力学因素所决定。由色谱过程的热力学因素所决定。由色谱过程的热力学因素所决定。(2 2 2 2)峰型足够窄。)峰型足够窄。)峰型足够窄。)峰型足够窄。由色谱过程的动力学因素所决定。由色谱过程的动力学因素所决定。由色谱过程的动力学因素所决定。由色谱过程的动力学因素所决定。只有同时满足上述两个条件,二组分才能完全分离。只有同时满足上述两个条件,二组分才能完全分离。只有同时满足上述两个条件,二组分才能完全分离。只有同时满足上述两个条件,二组分才能完全分离。B BB BB B2023/2/182023/2/18 (二)分离度(二)分离度(R)(1 1)分离度的定义:)分离度的定义:相邻二峰的保留
33、值之差与其平均峰宽的比值。相邻二峰的保留值之差与其平均峰宽的比值。相邻二峰的保留值之差与其平均峰宽的比值。相邻二峰的保留值之差与其平均峰宽的比值。即有表达式:即有表达式:即有表达式:即有表达式:分离度的意义:分离度的意义:分离度的意义:分离度的意义:a.a.a.a.分子项的意义:分子项的意义:分子项的意义:分子项的意义:b.b.b.b.分母项的意义:分母项的意义:分母项的意义:分母项的意义:R R R R 为色谱柱的为色谱柱的为色谱柱的为色谱柱的总分离效能指标总分离效能指标总分离效能指标总分离效能指标。2023/2/182023/2/18 (2)R 的大小与分离程度:的大小与分离程度:R R=
34、0.8=0.8 时,两峰的分离程度可达时,两峰的分离程度可达时,两峰的分离程度可达时,两峰的分离程度可达 89%89%89%89%;R=1.0R=1.0 时,分离程度达时,分离程度达时,分离程度达时,分离程度达 98%98%98%98%;R=1.5R=1.5 时,分离程度达时,分离程度达时,分离程度达时,分离程度达 99.7%99.7%99.7%99.7%。相邻两峰完全分离的标准:相邻两峰完全分离的标准:相邻两峰完全分离的标准:相邻两峰完全分离的标准:R R 1.51.5 。注意:注意:注意:注意:计算分离度时,计算分离度时,计算分离度时,计算分离度时,t tR R 与与与与 WWb b 必须
35、统一单位!必须统一单位!必须统一单位!必须统一单位!2023/2/182023/2/18 (3 3)R 与与 n有效有效 的关系:的关系:设相邻两峰的峰底宽近似相等设相邻两峰的峰底宽近似相等设相邻两峰的峰底宽近似相等设相邻两峰的峰底宽近似相等,即即即即WWb(2)b(2)=W=Wb(1)b(1)=W=Wb b,引引引引入相对保留值入相对保留值入相对保留值入相对保留值 2121和有效塔板数和有效塔板数和有效塔板数和有效塔板数 n n有效有效有效有效,可导出下式:,可导出下式:,可导出下式:,可导出下式:2023/2/182023/2/18 由此可得由此可得由此可得由此可得 R R 与与与与 n n有效有效有效有效 的近似关系式:的近似关系式:的近似关系式:的近似关系式:2023/2/182023/2/18 (4 4)半宽分离度)半宽分离度 R :由于由于由于由于 WWb b 1.6991.699Y Y1/21/2 Y Y1/21/2 WWb b/1.699 1.699 故故故故 :R 1.699 R R 0.589 R 2023/2/182023/2/18
限制150内