化工基础第三章-传质过程-II课件.ppt
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1、1第第 II 部分部分 吸收吸收吸吸吸吸收收收收是是利利用用适适当当液液体体吸吸收收(溶溶解解)气气体体混混合合物物中中的的有有关关组组分分(有有的的还还伴伴有有化化学学反反应应),以以分分离离气气气气体体体体混混混混合合合合物物物物的一种操作。的一种操作。(1)吸收剂:吸收剂:吸收剂:吸收剂:具有吸收能力的液体;具有吸收能力的液体;(2)吸收质吸收质吸收质吸收质(吸收组分):吸收组分):吸收组分):吸收组分):被吸收的气体组分;被吸收的气体组分;(3)惰性组分:惰性组分:惰性组分:惰性组分:不被吸收剂吸收的(不被吸收剂吸收的(气体气体)组分。)组分。2 吸收可分为物理吸收物理吸收和化学吸收化
2、学吸收两类。(一)(一)(一)(一)物理吸收物理吸收物理吸收物理吸收内内内内涵涵涵涵:吸收组分仅溶解于吸收剂中,并不与吸收剂发生化学反应。物理吸收的速率主要取决于组分从气相转移到液相的扩散速率扩散速率扩散速率扩散速率;物理吸收所能达到的最大的程度取决于在吸收条件下气体在液体中的平衡溶解度。3(二)(二)(二)(二)化学吸收化学吸收化学吸收化学吸收内内涵涵:在吸收过程中组分与吸收剂还发生化学反应,这种吸收就叫做化学吸收化学吸收化学吸收化学吸收。化学吸收的速率除了与扩散速率有关外,有时还与化学反应的速率有关;化学吸收的极限同时取决于气液相的平衡关系和其化学反应的平衡关系。4 吸收在工程中应用非常广
3、泛,例如用水除去合成氨原料气中的CO2,用中油吸收煤焦油中的萘和甲苯,用水吸收氨以制得氨水,用丙酮吸收乙烯和丙炔混合物中的乙炔等。6图3-II-1(a)中,在吸收塔塔顶喷淋液体吸收剂C,混合气由塔底进入,它与液体逆流而上,塔内装有各种板或填料,气液两相在塔内密切接触,液体吸收剂选择性地吸收易溶的气体A后从塔底排出;难溶的气体B则从塔顶引出,这样就实现了分离混合物中组分A和B的目的。当吸收反应的放热量很大,或需要加大液体喷淋量以保证填料表面润湿时,也可加大吸收剂量,然后将吸收后的吸收液部分出料,经冷却后在塔内循环使用(图3-II-1b)。7 工业上的吸收操作可以采用单塔操作流程。若生产任务很大,
4、用一个塔时嫌尺寸太大,则可采用多塔,即将大塔分成几个小塔,相互连接而成一套塔组。如塔径过大,则将大塔分成几个小塔并联;如塔太高,则将几个小塔串联起来操作。近年来由于塔板效率的提高和化工装置大型化,又多采用了单塔操作。上述的吸收过程是用吸收剂吸收气体中的有用组分,有时也需要用吸收剂除去气体中不要的组分,两者仅仅在工艺上不相同,其基本原理则是一样的,所以其流程也基本相似。8经过吸收过程以后,吸收剂中溶入了被吸收组分,如果吸收剂需反复使用,或根据工艺需要,要求从吸收剂中分离出有用的吸收组分,则需要多种方法,例如增加解解吸吸(为了吸收的相反过程,使溶解的气体组分析出,解吸在工业上有时也称“吹出”)装置
5、或采用其它分离方法,这样,在吸收流程上还需要加上后处理的工序。10在一定的温度和压力下,当吸收剂和混合气体接触时,气体中的吸收质就向液体吸收剂中转移,进行吸吸吸吸收收收收;同时,溶液中被吸收的吸收质也可能由液相向气相传递,进行解吸解吸解吸解吸。11开始时吸收是主要的,而随着时间的延长,吸收质在溶液中的浓度逐渐增加,相应地吸收质从气相向液体的传递速度逐渐减慢,从液相向气相的传递速度却逐渐加快。经过足够长的时间接触后,当吸收速度和解吸速度相等,气相和液相中吸收质的浓度不再变化时,气液两相就达到了相际动平衡相际动平衡相际动平衡相际动平衡,简称相平衡相平衡相平衡相平衡或平衡平衡平衡平衡。13图3-II
6、-2 SO2在水中的溶解度 综观平衡时吸收质的分压和溶液浓度,可发现它们之间一般存在一定的函数关系,如 p*=f(x)。实验结果表明,在在一一定定温温度度下下,对对于于多多数数气气体体的的稀稀稀稀溶溶溶溶液液液液,在在气气气气体体体体总总总总压压压压不不不不高高高高(低低于于5 大大气气压压,即即506.5 kPa)的的情情况况下下,吸吸收收质质在在液液相相中中的的浓浓度度与与其其在在气气相相中中的的平平衡衡分分压压成成正正比比,这 一 规 律 也 就 是 亨亨亨亨 利利利利(HenryHenry)定律)定律)定律)定律。15 在实际应用中,亨利定律表达式还有其他的常用形式,例如:(1 1)液
7、相中吸收质浓度用)液相中吸收质浓度用)液相中吸收质浓度用)液相中吸收质浓度用c c kmol/m kmol/m3 3 表示表示表示表示:式中:p*气相中吸收质的平衡分压 kPa;c 吸收质在溶液中的浓度 kmol/m3;HH 溶溶溶溶解解解解度度度度系系系系数数数数,它随温度的升高而减小,其单位为 kmol/m3kPa。16(2 2)两两两两相相相相组组组组成成成成均均均均用用用用摩摩摩摩尔尔尔尔分分分分数数数数表表表表示示示示:当气相中吸收质浓度y也用摩尔分数表示时,根据道道道道尔尔尔尔顿顿顿顿(DaltonDalton)分分分分压压压压定定定定律律律律,吸收质在气相中的分压可以写成:p=P
8、总y式中:P总 混合气体的总压 kPa;y 吸收质在气相中的摩尔分数。将上式代入式(3-II-1)p*=Ex,得:P总y*=Ex 令故 式中:mm 相相相相平平平平衡衡衡衡关关关关系系系系,无因次;与x呈平衡的吸收质在气相中的摩尔分数。18(3 3)两相组成都用)两相组成都用)两相组成都用)两相组成都用比摩尔分数比摩尔分数比摩尔分数比摩尔分数表示表示表示表示:式中:X 每千摩尔吸收剂中所含吸收质的量 kmol;Y 每干摩尔惰性气体中所含吸收质的量 kmol。这种表示两相组成的方法就是比摩尔分数表示法。19下面以液相为例看x与X的关系。对于液相,由x的定义(吸收质在液相中的浓度 摩尔分数)如:得
9、 或 20 同理,对于气相,由y的定义(吸收质在气相中的浓度 摩尔分数)得:或 将 、代入 ,得整理后得:在稀溶液(溶液浓度很小)的情况下,X 很小,上式分母趋近于1,故该式可简化为 这是亨利定律的另一种数学表达式。21 亨利定律的四种表达式综合表亨利定律的四种表达式综合表亨利定律的四种表达式综合表亨利定律的四种表达式综合表22三个系数之间的关系为:一些气体在不同溶剂中的E值(或H值)可在相关手册中查到,再根据E值(或H值)和上述的关系求出m值及H(或E)值。24物质传递方向判断(补充)物质传递方向判断(补充)对于一切未达平衡的系统,组分由一相向另一相传递,其结果是使系统趋于相平衡。所以,传传
10、传传质质质质方方方方向向向向是是是是使使使使系系系系统统统统向向向向达达达达到到到到相相相相平平平平衡衡衡衡的的的的方方方方向向向向变变变变化化化化。例如,吸收质分压为pA的气相与溶液浓度为cA(或x)的溶液相接触体系:(1)可利用相平衡关系由cA(或x)计算出与其相平衡的 值,若25(2)也可以用气相分压pA计算出与其相平衡的 或x*的值,并作出判断,若26增增增增例例例例1 1 已知亨利系数E=2.41 108 Pa,平衡蒸气压为48.5 103 Pa,当水溶液实际浓度c实=0.010 kmol/m3时,试问气、液相传质进行的方向(水的密度=1000 kg/m3)。解解解解:由亨利定律 得
11、所以此时气相中吸收质向液相扩散,即为吸收过程。28增增增增例例例例2 2:含有30(mol)CO2的某原料气用水吸收,吸收温度为303 K,总压力为101.3 kPa、已知该条件下CO2的亨利系数E=0.188 106 kPa,求液相中CO2的最大浓度。解 由本题操作条件,在水中难溶的CO2形成稀溶液,故达到平衡时的溶液的最大浓度可按亨利定律计算。按题意,CO2的平衡分压为p*=101.3 30%=30.4 kPa故 x=p*/E=30.4/0.188 106=0.0001616即液相中CO2的最大浓度为0.0001616(摩尔分数)29增增增增 例例例例 3 3:在 101.3 kPa、28
12、3 K条 件 下 用 水 吸 收 含 有0.8%(mol)环氧乙烷的气体。已知该条件下环氧乙烷的亨利系数E=550 kPa,求溶解度系数H和用比摩尔分数形式表示的平衡关系式。解 先假设吸收后的水溶液是稀溶液,则c总可用纯溶剂的摩尔浓度替代。取纯水的密度0=1000 kgm-3,摩尔质量M 0=18 kgmol-1,则有则水中环氧乙烷的极限浓度为:与总浓度比较,显然符合稀溶液假设。313 吸收传质速率方程式吸收传质速率方程式3-1 3-1 吸收传质速率方程式及各吸收传质系数之间的关系吸收传质速率方程式及各吸收传质系数之间的关系吸收传质速率方程式及各吸收传质系数之间的关系吸收传质速率方程式及各吸收
13、传质系数之间的关系气膜及液膜吸收传质速率方程式气膜及液膜吸收传质速率方程式气膜及液膜吸收传质速率方程式气膜及液膜吸收传质速率方程式 根据双膜理论及单相传质速率方程可以写出吸收质穿过气膜和液膜时的吸收传质速率方程式:32式中:N/吸收传质通量 kmol/m2s或kmol/m2h;p 气相主体中吸收质的分压 kPa;pi 界面处吸收质的分压 kPa;ci 界面处吸收质的浓度 kmol/m3;c 液相主体中吸收质的浓度 kmol/m3;kg 气膜吸收传质分系数 kmol/m2hkPa;kl 液膜吸收传质分系数m/s或m/h;33总吸收传质速率方程式总吸收传质速率方程式 上面的方程式只指出扩散传质时单
14、相扩散的情况,而在实际条件下,相界面上的分压 pi 或浓度 ci 是难以测得的,但两相主体中的分压或浓度却易于测得。为计算方便,可将总体的分压差或浓度差作为吸收过程的总传质推动力来表示吸收传质速率,则吸收速率方程式可写成:式中:p p*与液相主体浓度 c 平衡时,气相中吸收质所具有的 饱和分压 kPa,(p-p*)为传质推动力;K KGG 气气气气相相相相吸吸吸吸收收收收传传传传质质质质总总总总系系系系数数数数 kmol/m2hkPa。表示吸收质扩散传递时,包括气膜和液膜阻力(将液膜阻力折算成气膜阻力)在内的总传质系数。34 吸收传质速率方程式也可以用浓度差作为传质的总推动力来表示,即式中:c
15、*当溶液中吸收质(在气相中在气相中)分压为 p 时,吸收质溶 于溶液并达到平衡时所具有的平衡浓度 kmol/m3,(c*-c)传质推动力;K KL L 液相吸收传质总系数 m/h。表示吸收质扩散传递时,包括气膜(将气膜阻力折算成液膜阻力)和液膜阻力在内的总传质系数。虽然KG和KL有相同的意义,但由于它们的单位不同,所以其绝对数值并不相同。35吸收传质总系数与吸收传质分系数之间的变换关系吸收传质总系数与吸收传质分系数之间的变换关系虽然吸收传质总系数可简单而实用地表示吸收过程情况,进行有关吸收的计算,但工程上进行的吸收过程是多种多样的,要得到每个具体过程中的吸收传质总系数是很困难的。为了使所得的数
16、据可更广泛地应用,一般都研究吸收传质分系数,因此需了解分系数与总系数之间的关系。对稳定的吸收操作,按气膜吸收传质速率方程式和总吸收速率方程式,吸收质的吸收传质通量可表示为:36上式也可写成:同时,对于稳定操作,也可按气液膜吸收传质速率方程式将吸收质的吸收传质通量表示为:N/=kg(p pi)=kl(ci c)或 将式(3-II-11)代入式(3-II-10)得:37在上述公式中,应注意到pi和ci是界面上吸收质的分压和浓度。按双膜理论,pi和ci是相互处于平衡状态的。当气液关系服从亨利定律时,即 或 则 c=Hp*ci=Hpi再将上面的关系式代入式(3-II-12)中,就可得到吸收传质总系数和
17、传质分系数之间的关系:同理,可得:由式(3-II-13)和式(3-II-14)即可得出吸收气相传质总系数与液相传质总系数的关系:KG=HKL (3-II-15)当气体易溶时,H很大,因而KG kg;当气体难溶时,H很小,得KL k1。38例例例例3-II-33-II-3 已知某低浓度气体吸收过程服从亨利定律,其气膜吸收传质分系数 kg=0.27 kmol/m2hatm,液膜吸收传质分系数kl=0.42 m/h;其平衡方程式 y*=102x。试求气相吸收传质总系数KG。设吸收塔以水喷淋,塔内总压强为104.5 kPa。解解解解 0=1000 kgm-3,M 0=18 kgmol-1,m=102
18、kg=0.27/101.3=0.0027 kmol/m2hkPa39由公式(3-II-13)40增增增增例例例例 在吸收塔中用某溶剂吸收混合气体中的A物质,在塔中的某一截面测得气相中A的分压为0.144 atm,液相中A的浓度为 ,气液之间的传质通量 ,气膜传质分系数 。实验证实系统服从亨利定律,当 时,液相的平衡浓度为 。试求:(1)推动力(2)传质系数(3)气膜阻力占总阻力的百分率为多少?41解解解解:(1)求各推动力 用分压差表示的气膜推动力由得 用分压差表示的气相总推动力42用浓度差表示液膜推动力由双膜理论知 ,其中由 得43 用浓度差表示液相总推动力因为 呈平衡的液相浓度所以(2 2
19、)求各传质系数)求各传质系数)求各传质系数)求各传质系数44(3)气膜阻力占总阻力的百分率453-2 以以比比摩摩尔尔分分数数差差表表示示推推动动力力的的吸吸收收传传质质速速率方程式及吸收传质系数之间的变换关系率方程式及吸收传质系数之间的变换关系以比摩尔分数差表示推动力的吸收传质速率方程式以比摩尔分数差表示推动力的吸收传质速率方程式 在很多情况下,用比摩尔分数差表示推动力,在计算上采用分压差或浓度差更为方便。这时气膜和液膜以及总体吸收传质速率方程式,可写为如下形式:气膜吸收传质速率方程式:气膜吸收传质速率方程式:气膜吸收传质速率方程式:气膜吸收传质速率方程式:N N/=k kY Y(Y Y Y
20、 Yi i)(3-II-16)液膜吸收传质速率方程式:液膜吸收传质速率方程式:液膜吸收传质速率方程式:液膜吸收传质速率方程式:N N/=k kX X(X Xi i X X)(3-II-17)46总体吸收传质速率方程式:N N/=K KY Y(Y Y Y Y*)(3-II-18)N N/=K=KX X(X X*X X)(3-II-19)稳定状态下:N/=kY(Y Yi)=kX(Xi X)=KY(Y Y*)=KX(X*X)式中:kY及kX 以气膜及液膜比摩尔分数差 及 为推动力表示的吸收传质分系数 kmol/m2h;47KY及KX 以总体比摩尔分数差 及 为推动力表示的吸收传质总系数 kmol/m
21、2h;Y及X 吸收质在气相及液相主体中的浓度 及 ,(无因次);Yi及Xi 在界面上吸收质的浓度 及 ,(无因次);Y*及X*与液相主体X及气相主体Y成平衡时,吸收质所应具有的平衡浓度 及 ,(无因次)。48不同表示方式的吸收传质分系数之间及总系数不同表示方式的吸收传质分系数之间及总系数之间的变换关系之间的变换关系气气气气膜膜膜膜吸吸吸吸收收收收传传传传质质质质分分分分系系系系数数数数之之之之间间间间的变换关系:的变换关系:的变换关系:的变换关系:将 及p=P总y代入式(3-II-6)得 N/=kg(P总y P总yi)由式(3-II-16)N/=kY(Y Yi)得:N/(YYi)=kY故 49
22、 同理,液膜吸收传质分系数之间的变换关系液膜吸收传质分系数之间的变换关系液膜吸收传质分系数之间的变换关系液膜吸收传质分系数之间的变换关系:将 及c=c总x代入式(3-II-7)得:由式(3-II-17)N/=kX(Xi X)得:故 50 同理,可以得到吸收传质总系数之间的变换关系:如果气液两相的浓度都很小,则上述各吸收传质系数式中的分母都趋近于1,故各式可分别简化为:k kY Y=k kg g P P总总总总 (3-II-20a)k kX X=k kl l c c总总总总 (3-II-21a)K KY Y=K KGG P P总总总总 (3-II-22a)K KX X=K KL L c c总总总
23、总 (3-II-23a)51总结吸收传质系数的物理意义:吸吸吸吸收收收收传传传传质质质质系系系系数数数数(k kg g、k kl l、KKGG、KKL L、k ky y、k kx x、KKY Y、KKX X)表表表表明明明明,当当当当吸吸吸吸收收收收推推推推动动动动力力力力为为为为一一一一个个个个相相相相应应应应单单单单位位位位分分分分压压压压差差差差 kPakPa,或或或或浓浓浓浓度度度度差差差差 kmol/mkmol/m3 3 或或或或 比比比比摩摩摩摩尔尔尔尔分分分分数数数数(无无无无因因因因次次次次)时时时时,每每每每小小小小时时时时穿穿穿穿过过过过1 1 mm2 2 的的的的接接接接
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