有机化学ppt课件第十一章.ppt

《有机化学ppt课件第十一章.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学ppt课件第十一章.ppt（35页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、授课教师：陈静蓉授课教师：陈静蓉Chap.11 Chap.11 Chap.11 Chap.11 醚醚醚醚11.1 醚的结构、命名和物理性质醚的结构、命名和物理性质1.结构结构 (R-O-R)2.O的杂化态：的杂化态：SP33.2.命名命名4.（1）无环醚：）无环醚：5.*普通命名法：简单醚；混合醚普通命名法：简单醚；混合醚eg.CH3OCH3 CH3OCH2CH3 二甲醚二甲醚(甲醚甲醚)甲甲(基基)乙乙(基基)醚醚 烯丙烯丙(基基)乙炔乙炔(基基)醚醚*CCS法：当作烃的烃氧衍生物命名（按顺序规则以复法：当作烃的烃氧衍生物命名（按顺序规则以复杂的烃基作为母体）杂的烃基作为母体）eg.CH3O

2、CH2CH2CH3 CH3OCH2CH2OCH3 甲氧基丙烷甲氧基丙烷 1,2-二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷环戊氧基苯环戊氧基苯（2）环醚）环醚A.环氧化合物环氧化合物三元环：环氧某烷三元环：环氧某烷大环：按杂环规则命名大环：按杂环规则命名eg.环氧乙烷环氧乙烷环氧丙烷环氧丙烷2,3-环氧丁烷环氧丁烷四氢呋喃四氢呋喃1,4-二氧六环二氧六环B.冠醚：含多个氧的大环醚，因其结构很像王冠，称冠醚：含多个氧的大环醚，因其结构很像王冠，称为冠醚（为冠醚（crown ether)命名：命名：n1-冠冠-n2 （n1：醚环内原子的总数醚环内原子的总数 n2：醚环内氧原子的数目）：醚环内氧原子的数目）制法：威廉

3、逊合成法制法：威廉逊合成法 用途：相转移催化剂（与金属离子络合）用途：相转移催化剂（与金属离子络合）练习：练习：(CCS法）法）1-乙氧基乙氧基-2-溴乙烷溴乙烷2-乙氧基乙氧基-2-氯乙醇氯乙醇5-甲基甲基-1，3-环氧环氧-2-氯庚烷氯庚烷4-乙氧基乙氧基-1,2,3-丁三醇丁三醇（3）另：多羟基化合物中一部分）另：多羟基化合物中一部分OH被衍生为醚时，被衍生为醚时，既可用既可用CCS法命名，也可在多羟基化合物名称之后，法命名，也可在多羟基化合物名称之后，“醚醚”字之前，加上烷基及其位次来表示。字之前，加上烷基及其位次来表示。eg.CCS：3-甲氧基甲氧基-1,2-丙二醇丙二醇普通：丙三醇

4、普通：丙三醇-1-甲醚（甘油甲醚（甘油-1-甲醚）甲醚）甘油甘油-2-甲醚甲醚3.物理性质物理性质4.波谱波谱 IR：C-O-C：12751020cm-1（s）MS：11.2 醚的反应醚的反应1.碱性：碱性：强酸（强酸（H+）RORCl-H+路易斯酸路易斯酸生成能力：生成能力：RORROArArOAr2.醚键的断裂醚键的断裂 ROR +HXRX +ROHHXRX +H2O机理：机理：由烃基结构而定，机理为由烃基结构而定，机理为SN1或或SN2。CH3OCH3 +HI(CH3)2O+H +I-I-+SN2CH3I +CH3OHHI+I-SN1(CH3)3C+CH3OHI-(CH3)3CI过量过量

5、HICH3I +H2O反应活性：反应活性：HIHBrHCl 常用常用HI（KI+H3PO4）混合醚中，碳氧键断裂的顺序混合醚中，碳氧键断裂的顺序:3oR-2oR-1oR-Ar注：注：用途：定量分析天然有机物中的甲氧基含量。用途：定量分析天然有机物中的甲氧基含量。eg.+HI（过量）过量）+CH3I用用AgNO3/乙醇溶液吸收，乙醇溶液吸收，根据根据AgI的量计算的量计算CH3O-环醚的开环：环醚的开环：+HBrHOCH2CH2CH2CH2BrHBrBrCH2CH2CH2CH2Br不对称环醚：得混合物不对称环醚：得混合物HBr+练习：完成下列反应，写出主要产物并指出反应类型练习：完成下列反应，写

6、出主要产物并指出反应类型(1)CH3CH2OCH2CH=CH2 +HBr(48%)(2)CH3CH2OCH2CH2CH3 +HBr(48%过量过量)(3)(CH3CH2)3COCH2CH2CH3+HBr(48%)(4)+HBr(48%)+HBr(48%)(5)(6)(CH3)3COC(CH3)3H2SO43.自动氧化：自动氧化：-位氧化，自由基机理位氧化，自由基机理烷基醚烷基醚O2过氧化物，加热易爆。过氧化物，加热易爆。检验（消除）过氧化物的方法：检验（消除）过氧化物的方法：a.+KI 液，摇动，若有则生成液，摇动，若有则生成I2（有颜色）有颜色）b.+FeSO4液，除去过氧化物液，除去过氧化

7、物c.+LiAlH4，除去过氧化物除去过氧化物4.克莱森克莱森(claisen)重排重排协同反应，六元环状过渡协同反应，六元环状过渡态态过程：过程：3,3迁迁移移互变异构互变异构H1,5迁移迁移12315432eg.乙烯醇的烯丙醚也可以起克来森重排：乙烯醇的烯丙醚也可以起克来森重排：5.1,2-环氧化合物的开环反应环氧化合物的开环反应（1）碱催化开环（）碱催化开环（SN2）-OC2H5-OCH2CH2OC2H5C2H5OHHOCH2CH2OC2H5通式：通式：Nu-*反应特点反应特点：碱作为：碱作为Nu-从氧环背后进攻，断键与成键从氧环背后进攻，断键与成键同时进行，为同时进行，为SN2反应。对

8、于不对称环氧化合物，试剂反应。对于不对称环氧化合物，试剂选择进攻取代基较少（选择进攻取代基较少（即位阻较小即位阻较小）的环碳原子。）的环碳原子。eg.+-OCH3CH3OH*立体化学立体化学：若被亲核试剂进攻的碳原子为手性碳原子，：若被亲核试剂进攻的碳原子为手性碳原子，则构型转化。则构型转化。eg.RRNH3.H2OC2H5OH-OC2H5（2）酸催化开环（更容易）酸催化开环（更容易）SN2过程：过程：环氧化合物环氧化合物酸酸 盐盐SN2开环开环+-H+不对称环氧化合物：亲核试剂进攻能生成较稳定的碳正不对称环氧化合物：亲核试剂进攻能生成较稳定的碳正离子，即离子，即烃基取代基较多烃基取代基较多的

9、碳原子；的碳原子；立体化学：若被进攻的环碳原子是手性碳，则构型转化立体化学：若被进攻的环碳原子是手性碳，则构型转化eg.+CH3OHH+-H+小结：小结：（1）碱催化反应：试剂活泼，亲核性强，进攻位阻较）碱催化反应：试剂活泼，亲核性强，进攻位阻较小的环碳原子小的环碳原子+HO-CH3CHOHCH2OHRO-CH3CHOHCH2ORArO-CH3CHOHCH2OArRMgXNH3(R)CH3CHOHCH2NH2(R)LiAlH4(CH3)2CHO4AlLi(2)酸催化反应：试剂进攻烃基取代基较多的环碳原酸催化反应：试剂进攻烃基取代基较多的环碳原子（能形成稳定碳正离子）子（能形成稳定碳正离子）+H

10、2OH+*CH3*CHOHCH2OHCH3OHH+H+HXCH3*CHXCH2OHHCNCH3*CHCNCH2OHB2H6(CH3CH2CH2O)3B11.3 醚的制法醚的制法1.威廉逊威廉逊(A.W.William Son)合成法（混合醚）合成法（混合醚）（1）醇钠）醇钠+卤代烃卤代烃SN2混合醚混合醚RO-Na+RXROR+NaX注：注：a.不能用不能用3oRX，否则易消去（最好用否则易消去（最好用1oRX）；b.卤代烃也可用磺酸酯、硫酸酯代替；卤代烃也可用磺酸酯、硫酸酯代替；c.溶剂：溶剂：ROH、DMF、DMSO（2）酚钠酚钠+卤代烃卤代烃 酚钠酚钠+硫酸二甲酯硫酸二甲酯烷芳混合醚烷芳

11、混合醚C6H5ONa+CH3ICH3COCH356oCC6H5OCH3+NaI+(CH3O)2SO2 NaOHH2O(3)乌尔曼合成二芳醚乌尔曼合成二芳醚 Cu160-200oC+C6H5Br练习：练习：1.2.3.2.醇脱水醇脱水催化剂：催化剂：H2SO4、H3PO4、离子交换树脂等。离子交换树脂等。3.醇与烯烃的加成醇与烯烃的加成注意：注意：a.酸根必须是弱的亲核试剂，否则得不到醚；酸根必须是弱的亲核试剂，否则得不到醚；b.醇的亲核能力较弱，故醇应过量；醇的亲核能力较弱，故醇应过量；c.酸的作用是使烯烃生成相应的碳正离子，可能发酸的作用是使烯烃生成相应的碳正离子，可能发生重排反应；生重排反

12、应；d.用醇作溶剂进行烯烃烷氧汞化，然后还原得醚，用醇作溶剂进行烯烃烷氧汞化，然后还原得醚，该法不会发生重排。该法不会发生重排。eg.说明说明：若：若ROH为叔醇，亲核性减弱，为了避免为叔醇，亲核性减弱，为了避免AcO-作作为亲核试剂参与反应，可用为亲核试剂参与反应，可用Hg(OCOCF3)2代替代替Hg(OAc)2亲核性：亲核性：F3CCOO-AcO-4.环氧化合物的制法环氧化合物的制法（1）过氧酸氧化烯烃：取代基的相对位置不变过氧酸氧化烯烃：取代基的相对位置不变（2）-卤代醇的成环（分子内卤代醇的成环（分子内William son反应）反应）注：注：若若-OH与与-Cl处于顺型，则不符合发生处于顺型，则不符合发生SN2反应的反应的立体化学要求，不能生成环氧化合物。立体化学要求，不能生成环氧化合物。异构化异构化The end