口腔材料学:第四章-义齿基托聚合物及合成树脂牙课件.ppt
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1、第四章第四章第四章第四章 义齿基托聚合物及合成义齿基托聚合物及合成义齿基托聚合物及合成义齿基托聚合物及合成树脂牙树脂牙树脂牙树脂牙POLYMER第一节第一节 高分子材料基础高分子材料基础POLYMER合成树脂牙合成树脂牙义义 齿齿 基基 托托复复 合合 树树 脂脂义义 齿齿 软软 衬衬粘粘 接接 剂剂12345印模材料、蜡等印模材料、蜡等6义义 齿齿 基基 托托1合成树脂牙合成树脂牙复复 合合 树树 脂脂义义 齿齿 软软 衬衬粘粘 接接 剂剂2345印模材料、蜡等印模材料、蜡等6合成树脂牙合成树脂牙2义义 齿齿 基基 托托1复复 合合 树树 脂脂义义 齿齿 软软 衬衬粘粘 接接 剂剂345印模
2、材料、蜡等印模材料、蜡等6义义 齿齿 软软 衬衬3合成树脂牙合成树脂牙义义 齿齿 基基 托托12复复 合合 树树 脂脂粘粘 接接 剂剂45印模材料、蜡等印模材料、蜡等6复复 合合 树树 脂脂4合成树脂牙合成树脂牙义义 齿齿 基基 托托义义 齿齿 软软 衬衬123粘粘 接接 剂剂5印模材料、蜡等印模材料、蜡等6粘粘 接接 剂剂5复复 合合 树树 脂脂4合成树脂牙合成树脂牙义义 齿齿 基基 托托义义 齿齿 软软 衬衬123印模材料、蜡等印模材料、蜡等6合成树脂牙合成树脂牙义义 齿齿 基基 托托复复 合合 树树 脂脂义义 齿齿 软软 衬衬粘粘 接接 剂剂12345印模材料、蜡等印模材料、蜡等6(一)
3、(一)高分子材料基本概念高分子材料基本概念=高分子高分子 PolymerPolymer(或称聚合物分子或大分子):由许多重复单元通过共价键有规律地连接而成的分子,具有高的分子量。以高分子化合物为基础制成的材料,称为高分子材料。104106:高分子 104:低分子重复单元:是高分子化学链中不断重复的结构单元,是组成高分子的最小结构单元,称为链节。由十几个至上百个链节组成链段,无数个链段组成高分子化合物的大分子链。在大分子链中,链节的数量越多,聚合度越大,分子链越长,则分子量越大。链节的个数称为聚合度。聚甲基丙烯酸甲酯 Poly(methyl methacrylate)PMMA甲基丙烯酸甲酯MMA
4、制制 约约 因因 素素解解 决决 途途 径径(1)延长使用寿命,减少废弃)延长使用寿命,减少废弃(2)回收利用)回收利用(3)自然降解:自然分解回归自然)自然降解:自然分解回归自然:高分子制品废弃后对环境的污染:高分子制品废弃后对环境的污染“在人类历史上在人类历史上,几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做出如此巨大的贡献出如此巨大的贡献.”高分子化合物或称聚合物:由许多单个高分子(聚高分子化合物或称聚合物:由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质。合物分子)组成的物质。单单 体与聚体与聚 合合 反反 应应单 体Monomer 单体:单体
5、:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子化合物。能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子化合物。由低分子单体生成高分子的反应过程由低分子单体生成高分子的反应过程聚聚 合合 反反 应应Polymerization高高 分分 子子Polymer(二)高分子聚合反应(二)高分子聚合反应Polymerization聚合反应Polymerization加成聚合反应Addition Polymerization缩合聚合反应Condensation Polymerization聚合机理聚合机理(1)加成聚合反应)加成聚合反应定义:由一种或几种单体,在光、热、引发剂的作用下,通过
6、连锁性的加成反应生成高聚物的过程,亦称加聚反应。参加加聚反应的单体通常含有不饱和键。单体的种类可以是一种也可以是多种,一种单体生成的高聚物为均聚物;两种以上单体生成的高聚物为共聚物。(1)加成聚合反应)加成聚合反应特点:反应一开始就迅速进行,直至生成最终产物;聚合体系中只有单体和聚合产物,没有中间产物;组成大分子链的链节与单体的化学结构相同;没有小分子的副产物产生。(1)加成聚合反应)加成聚合反应Polymer链终止链增长链引发链引发Monomer链转移链引发链引发initiation链增长链增长propagation链终止链终止termination引发剂在促进剂、受热、光照等情况下分解产生
7、引发剂在促进剂、受热、光照等情况下分解产生初级自由基,初级自由基再引发单体,生成单体初级自由基,初级自由基再引发单体,生成单体自由基的反应过程。在反应中,引发剂的分解反自由基的反应过程。在反应中,引发剂的分解反应为吸热反应。应为吸热反应。热聚合(热固化、热凝)Heat PolymerizationHeat-curing室温聚合(室温固化、自凝)Room-temperature PolymerizationSelf-curing引发机理引发机理光聚合(光固化)Light PolymerizationPhotopolymerization链引发方式Chain initiation用加热的方法直接使
8、单体激发变为单体自由基,进而引发单体聚合的一类自由基型聚合方法。热聚合(热固化、热凝)Heat PolymerizationHeat-curing室温聚合(室温固化、自凝)Room-temperature PolymerizationSelf-curing光聚合(光固化)Light PolymerizationPhotopolymerization室温下,通过两组分的混合发生化学反应产生自由基,进而引发单体聚合的一类自由基型聚合方法。热聚合(热固化、热凝)Heat PolymerizationHeat-curing室温聚合(室温固化、自凝)Room-temperature Polymeriza
9、tionSelf-curing光聚合(光固化)Light PolymerizationPhotopolymerization单体分子借光的引发(或用光敏剂)活化成自由基,进而引发单体聚合的一类自由基型聚合方法。热聚合(热固化、热凝)Heat PolymerizationHeat-curing室温聚合(室温固化、自凝)Room-temperature PolymerizationSelf-curing光聚合(光固化)Light PolymerizationPhotopolymerization链增长链增长propagation链引发链引发initiation链终止链终止termination单体
10、自由基具有活性,可以攻击其他单体,单体自由基具有活性,可以攻击其他单体,生成新的,增长了链的,带有自由基的单体。生成新的,增长了链的,带有自由基的单体。新自由基单体继续攻击其他单体,如此反应,新自由基单体继续攻击其他单体,如此反应,生成带有更多结构单元的长链自由基。生成带有更多结构单元的长链自由基。链增长链增长的特点:一是放热反应;二是连增长的特点:一是放热反应;二是连增长得速度非常快。得速度非常快。链终止链终止termination链引发链引发initiation链增长链增长propagation增长链自由基失去活性生成聚合物分子的过程。增长链自由基失去活性生成聚合物分子的过程。有两种终止反
11、应的方式:偶合终止和歧化终止有两种终止反应的方式:偶合终止和歧化终止偶合终止偶合终止:两个分子链自由基的独电子相互结:两个分子链自由基的独电子相互结合,形成共价键终止反应。合,形成共价键终止反应。歧化终止歧化终止:一个带有自由基的分子链夺取另一:一个带有自由基的分子链夺取另一个带有自由基分子链的氢原子或其他原子,使个带有自由基分子链的氢原子或其他原子,使反应终止。反应终止。在聚合过程中,带有分子链的自由基从体系中其它分子,在聚合过程中,带有分子链的自由基从体系中其它分子,如单体、溶剂、引发剂等,夺取原子而终止反应,而这些失如单体、溶剂、引发剂等,夺取原子而终止反应,而这些失去原子的分子因此带有
12、自由基,开始本身分子链增长的聚合去原子的分子因此带有自由基,开始本身分子链增长的聚合反应的过程。反应的过程。链转移链转移Transfer Reaction(2)缩合聚合反应)缩合聚合反应聚合反应Polymerization加成聚合反应Addition Polymerization缩合聚合反应Condensation Polymerization聚合机理聚合机理(2)缩合聚合反应)缩合聚合反应定义:由一种或几种单体,在缩合剂的作用下,从两个或两个以上功能团相互作用生成大分子的反应。特点:反应时逐步进行的,可以停止在某一阶段得到中间产物;随着反应的进行,不断有小分子副产物产生;组成缩聚产物链节的原
13、子数比单体的原子个数少。缩合聚合反应缩合聚合反应特点:反应一开始就迅速进行,直至生成最终产物,聚合体系中只有单体和聚合产物,没有中间产物;组成大分子链的链节与单体的化学结构相同;没有小分子的副产物产生。特点:反应时逐步进行的,可以停止在某一阶段得到中间产物;组成缩聚产物链节的原子数比单体的原子个数少;随着反应的进行,不断有小分子副产物产生。加成聚合反应加成聚合反应(2)缩合聚合反应)缩合聚合反应按生成的聚合物的分子结构,分为线型和体型缩聚反应。线型缩聚反应:参加反应的单体都具有两个功能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线状的聚合物。体型缩聚反应:参加反应的单体至少有一种含有三个以上的功
14、能团,反应生成的大分子向三个方向生长,得到网状结构的聚合物。(2)缩合聚合反应)缩合聚合反应缩聚方法:熔融聚合、界面聚合、溶液聚合、固相聚合熔融聚合:单体和生成的聚合物都处于熔融状态界面聚合:将两种单体分别溶于两种不相溶的溶剂中,将两种溶剂倒在一起,在两相的界面处产生聚合物溶液聚合:单体溶于溶剂中加入引发剂进行的聚合反应固相聚合:单体在其熔点以下进行的缩聚反应,适合于热稳定性不好的单体和聚合物。性质和性质和用途用途塑塑 料料纤纤 维维橡橡 胶胶涂涂 料料胶粘剂胶粘剂功能高分子功能高分子以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和填料,经加工形成的塑性材料或刚性
15、材料。和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。具有可逆形变的高弹性材料。具有可逆形变的高弹性材料。纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍。倍。涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料保护作用的聚合物材料能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料一起的聚合物材料具有特殊功能与用途但用量不大的精细具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料高分子材料(三)高分子分类(三)高分子分类小小 结结 熟悉:1、高分子的基本概念:了解:1、高分子的聚合反应类型:
16、2、加成聚合反应的基本过程:第二节第二节 义齿基托聚合物义齿基托聚合物义齿基托(denture base)在牙列缺损和缺失的义齿修复中,临床上把可以排放人工牙,并能够把人工牙所承受的力均匀的传递到口腔组织上的托架称为义齿基托。连接义齿各部分分散、传导颌力辅助固位在其上排列人工牙作用义齿基托发展简史及分类义齿基托发展简史及分类1.18世纪,手工雕刻象牙和用木制义齿基托固位2.1839年,硫化橡胶和硬橡皮3.1937年,人工合成聚甲基丙烯酸甲酯 目前,临床上制作义齿基托的材料主要分为金属和非金属两种。理想的聚合物义齿基托理想的聚合物义齿基托1.良好的生物安全性:无毒,无刺激性。2.良好的化学稳定性
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