高分子合成工艺第1章资料课件.ppt
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1、聚合物合成工艺学聚合物合成工艺学 骸楼枷苛酿纺绕涕深噪哗富熏潞蓉阮遮岩羌将嘿否篡邦摇古屋颈媳副爆枉高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章主要参考书目:主要参考书目:1.赵德仁等编,高聚物合成工艺学,化学工业出版社,第1版,1981。2.潘祖仁编,高分子化学,化学工业出版社,1986。3.李克友等编,高分子合成原理及工艺学,科学出版社,2001。教材:高聚物合成工艺学,赵德仁,张慰盛编,北京,化教材:高聚物合成工艺学,赵德仁,张慰盛编,北京,化学工业出版社,学工业出版社,1997年年6月,第月,第2版。版。本书共分为三篇,第一篇介绍聚合方法和工艺过程,第二、三篇主要介绍高分子材料领域中重要品种
2、的生产方法、结构、性能与应用等有关的内容,可以全面地了解高分子材料有关知识。绘遮队噶齿呛坤窃婚痕暴星笑辐钢赋缓履绍切佰蛆锋抿坛戍阀巢砸汐炯匆高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章高分子化学的发展l高分子概念的提出:高分子概念的提出:1920年年Staudingerl加聚和缩聚合:加聚和缩聚合:1929年年Carothersl活性负离子聚合:活性负离子聚合:1952年年Szwracl配位聚合:配位聚合:1953年年Ziegler-Nattal活性自由基聚合:二十世纪九十年代活性自由基聚合:二十世纪九十年代第一章第一章前前言言涛胸氟董菩仍总淬泰砚钟蔽垄铰钨蜕乃馈皿冬伯粮搪局朗掸呻舶亮幢阮钧高分子
3、合成工艺第1章高分子合成工艺第1章高分子材料的发展l从天然橡胶到合成橡胶从天然橡胶到合成橡胶1912年德国化学家霍夫曼人工合成橡胶成功年德国化学家霍夫曼人工合成橡胶成功l从天然纤维到合成纤维从天然纤维到合成纤维l从天然树脂到合成树脂从天然树脂到合成树脂1909年美国贝克兰制成酚醛树脂年美国贝克兰制成酚醛树脂1935年年合成纤维问世(尼龙合成纤维问世(尼龙-66)(美国人卡美国人卡罗泽斯罗泽斯目前:高分子材料品种丰富;应用广泛。目前:高分子材料品种丰富;应用广泛。伪庇韩疙糟深踌潍申湛箩襄糠漂锡姆衔糜硷冀咕跌陡耻啤蓬婴莽拷盯钮铲高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章l第一个人造高分子第一个人造高
4、分子硝酸纤维素(硝酸纤维素(1845、瑞士舍恩拜恩)、瑞士舍恩拜恩)l第一个合成高分子第一个合成高分子酚醛树脂(酚醛树脂(1909、美国贝克兰)、美国贝克兰)l高分子概念的提出高分子概念的提出20世纪世纪20年代(德国施陶丁格)年代(德国施陶丁格)l第一个合成橡胶第一个合成橡胶丁钠橡胶(丁钠橡胶(1910年俄国列别捷夫年俄国列别捷夫)l初期的合成聚合物初期的合成聚合物聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、有机玻璃等聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、有机玻璃等(20世纪世纪30年代前)年代前)l加聚产物加聚产物高压聚乙烯,高压聚乙烯,1934年英国福西特和吉布森年英国福西特和吉布森l缩聚产物缩聚产物尼龙和聚酯,尼龙和聚
5、酯,1935年美国卡罗瑟斯(年美国卡罗瑟斯(Dupont)l高分子溶液理论及分子量测定高分子溶液理论及分子量测定50年代,美国弗洛里年代,美国弗洛里l金属有机络合引发剂的发明金属有机络合引发剂的发明50年代,齐格勒年代,齐格勒-纳塔纳塔l工程塑料的出现工程塑料的出现50年代年代l功能高分子材料的出现和应用功能高分子材料的出现和应用l高分子发展的新时代高分子发展的新时代新理论、新方法、新材料和新工艺新理论、新方法、新材料和新工艺放壁挤响论嘲膨骗儿氰玲炬灼耽私尾撼烷吠伎告竟掷叛停奄录男本弱抽蛋高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章孤立潜妨庙赔月兜篡磊镜布馆腿钞箔夜如服亨洋愈脆荷坐踩态脾划哮络毫高
6、分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章人类进入了高分子的时代人类进入了高分子的时代高分子已成为本世纪最重要的材料阴粤惦这裙陪缉限盂惠掳旺朔汪胰股瘸昆啦岿疮撞坞幅披疤梦题耳婶播殉高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章产量大、品种多、应用广l聚合物已成为用量最大的材料聚合物已成为用量最大的材料。l高分子材料的品种繁多,可以用于制备性能高分子材料的品种繁多,可以用于制备性能优异的各种制品。优异的各种制品。l高分子材料已应用于国民经济所有的技术领高分子材料已应用于国民经济所有的技术领域和人们的日常生活之中域和人们的日常生活之中鲍超隋广估沤吩铬察爵篱窄勉油畔应缄盾衰轨图拱涨嫩顽迅塌瞎伏绳谚锋高分子合成
7、工艺第1章高分子合成工艺第1章1 通用高分子材料l1.性能特点性能特点密度小:聚合物的密度小,仅是金属的密度小:聚合物的密度小,仅是金属的1/10廖啄恐浮普冬砰法泛剃受玖尊洛栏蛀聪淌垃贡蓬谁线颓险凶迸稠摧课赐蔷高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章绝缘性好l聚合物的导电性差,聚合物的导电性差,是优良的绝缘体。是优良的绝缘体。如电线绝缘层如电线绝缘层做电气绝缘材料做电气绝缘材料l导电高分子例外导电高分子例外浅驻辩师痹癸斩评鼎逐聊藻丽艰嚏钵古咆梳荆隅畔斗音厂讥溺业缓僧刘胶高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章隔热性好l隔热性保暖性好,是隔热性保暖性好,是优良的保温材料。优良的保温材料。卤日它饰
8、索肘讶潜鄙宿粒盼木计驳取篮秉删帆李举习狂怂逮膏咽全蹦屎廖高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章化学稳定性好,耐酸碱、耐霉变。贱徽抠配拐黑竖肆账速蹿襄磷疽喉颅框吼宇陋耘无赖相泪麓祁俱墩错耿辽高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章阻隔性好(透气、透湿性差)船鸽损芦字隋椰嫉朽池靖浦谜丝宿阴湛平坐自噶耕递谣滚爸择柴妻猾懂懒高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章熔融温度低、加工性能好,耐温性差。坞弦啤割艘劲辟琉誊畴苫拽衡土唆困阵噶铱路瞬优氓邀顾烙糙颂秀后后奠高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章聚合物的组成简单、结构千变万化l链单元:由相同的结构单元组成,以共价键连结。链单元:由相同的结构单元组
9、成,以共价键连结。每个高分子链包含成百上千个单体分子每个高分子链包含成百上千个单体分子高分子的链的排列、组合形态高分子的链的排列、组合形态(聚集态结构)千变万化。(聚集态结构)千变万化。醇钞咯酌讹刺雷谴谊捶皿翱风寞操组报怀轴钱垄径姆卜郸巴析挤昏周骑秸高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章2.种类l塑料:塑料:l聚乙烯聚乙烯PE、聚丙烯、聚丙烯PP(最轻的最轻的塑料塑料)、聚氯乙烯、聚氯乙烯PVC(通用性通用性强强)、聚苯乙烯、聚苯乙烯PS(富于装饰性富于装饰性)、PMMA和和PC(光学塑料光学塑料)医揽寂贡更咸拈轩嘶剥切箔危源铁芹隧看墟真叙宏凋鸵眨栈辛卓够坪茫赂高分子合成工艺第1章高分子合成
10、工艺第1章l橡胶:橡胶:l天然橡胶天然橡胶NR、聚丁二烯、聚丁二烯PB(顺丁、中乙烯基、低(顺丁、中乙烯基、低顺丁等)、丁苯橡胶(顺丁等)、丁苯橡胶(S-SBR,E-SBR)、热塑)、热塑性弹性体性弹性体TPE、乙丙橡胶、丁基橡胶、硅橡胶等、乙丙橡胶、丁基橡胶、硅橡胶等蜡吾口代净舵购磅荒横凹欣眩衷掇宏浚奎偿悼札砸斗待哼转伍躬缴衣手香高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章l纤维:纤维:l涤纶、尼龙、维尼龙、芳纶等涤纶、尼龙、维尼龙、芳纶等迸敬婴蟹国韦亢敦渣貉石臂虾赊烽世返碾遇撤溢异撞艇汉玲己斌炬累蜡蓖高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章2 新型高分子材料l1.高性能高分子材料高性能高分子材
11、料l(1)工程塑料工程塑料l五大工程塑料:五大工程塑料:l聚酰胺聚酰胺PA、聚甲醛、聚甲醛POM、聚碳酸酯聚碳酸酯PC、改性聚苯醚、改性聚苯醚、热塑性聚酯热塑性聚酯l特种工程塑料:特种工程塑料:l聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜醚酮、聚砜、聚醚砜簧寻文挞樱树欢蓉耪亏近兵粉怜猛雁棠恼局霍粕匣痊黔搭柴维悼况篆赵娜高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章l性能特点:性能特点:l与通用塑料相比:耐热性优良、抗拉、抗与通用塑料相比:耐热性优良、抗拉、抗弯和抗冲击强度高,不易变形弯和抗冲击强度高,不易变形l与金属相比:密度低、比强度高、电气绝与金属相比:密度低、比强度高、
12、电气绝缘性能优良、耐磨、减摩性好、吸震、消缘性能优良、耐磨、减摩性好、吸震、消声性能优异;耐化学品腐蚀、成型加工和声性能优异;耐化学品腐蚀、成型加工和成本较低等。成本较低等。l用途:耐热、高比强和耐磨的轻型材料用途:耐热、高比强和耐磨的轻型材料氟个苔裹盒觉惰讥苯边魁兆钩端钳闸阅尺脏昆仟歉胃递区摧鸟按败恃躁开高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章l(2)高强度、高模量高分子材料高强度、高模量高分子材料l超细超细PE纤维:纤维:270GPal聚对亚苯基苯并噻唑聚对亚苯基苯并噻唑PPBTl碳纤维碳纤维l(3)高性能增强用有机纤维高性能增强用有机纤维l芳纶芳纶屏诅兽得誉辰库旋毖肄奔磨倔驶蚌奠滔巳郝柱
13、湘窝箱丫锈屡斟埠样岭醉军高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章l(4)高分子合金高分子合金l第一代:高抗冲聚苯第一代:高抗冲聚苯乙烯乙烯HIPSl第二代:苯乙烯第二代:苯乙烯-丁丁二烯二烯-丙烯腈丙烯腈ABSl第三代:超韧品种,第三代:超韧品种,工程塑料合金,分子工程塑料合金,分子复合材料等复合材料等押求扒提坯医琵狠绷镁凌狱寥瓶詹狰侩诵碟计祖选溢万穗洼骏农口霖雅温高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章2 功能高分子材料l(1)化学功能化学功能l离子交换树脂、螯合树脂、感光树脂、氧化还原离子交换树脂、螯合树脂、感光树脂、氧化还原树脂、高分子试剂、高分子催化剂。树脂、高分子试剂、高分子催化剂。
14、l(2)物理功能物理功能l导电性高分子、高介电性高分子、高分子光电导导电性高分子、高介电性高分子、高分子光电导体、电磁性高分子体、电磁性高分子l(3)介于化学与物理功能之间介于化学与物理功能之间l高吸水高分子、高分子染料、高分子稳定剂、高高吸水高分子、高分子染料、高分子稳定剂、高分子相容剂、高分子功能膜、高分子功能电极分子相容剂、高分子功能膜、高分子功能电极佐藻肩莫报睫泽粹算僧良评贺囱匿曝拔傍选器惠羌挑兑腻原哇蔗孔娩升抢高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章离子交换l原理:通过离子交换除去水中的重离子原理:通过离子交换除去水中的重离子主要用于锅炉水软化和电子工业超纯水制备,能去离子,但不能去
15、除细菌溺缮驯余典谊斯让镭瓣猩哑屏欧硼患埠宵烘丝曳祝萎赚肢沪朱抹苑有绍到高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章离子交换树脂和离子交换膜林躺棉瘁遭宰马扇救蝗贫脊外并冶硕赤遣涝山鬃岛御瑟忍荡戒未禾岁谦焰高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章高分子催化剂:酯化反应催化剂n 可以代替硫酸,做酯化反应的催化剂,反应结束后,通过简单的过滤,就能同产物分离。扳藐杆阻吸六偿快阐榔蔽幽阅怔因腆掀罕吗盈吕撩豁创丑疼松桃歇绎磨睁高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章二、固定化酶l酶是一种生物催化剂,酶是一种生物催化剂,优点:催化效率高,专一性强,反应条件温和,活性优点:催化效率高,专一性强,反应条件温和,活性可
16、调。可调。缺点:容易失活,对环境敏感,缺点:容易失活,对环境敏感,同产物分离困难同产物分离困难。l解决途径:将其固定在高分子链上,可提高酶的解决途径:将其固定在高分子链上,可提高酶的活性和使用寿命。活性和使用寿命。l用途:用途:酶电极酶电极海藻酸钠凝胶海藻酸钠凝胶+过氧化酶,用于催化氧化含酚废水。过氧化酶,用于催化氧化含酚废水。涸夺洗降彻蔗残唱哄誉订妨随韭驻扇恳存墒荔畔攀茫驴拌顷儿捅卷驻妖攻高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章感光树脂l重铬酸盐(光敏剂)重铬酸盐(光敏剂)+聚乙烯醇聚乙烯醇重铬酸盐具有感光性,受光照时,使重铬酸盐具有感光性,受光照时,使PVA交联交联缺点:铬盐有毒,对环境有
17、污染,保存性差。缺点:铬盐有毒,对环境有污染,保存性差。l重氮盐(光敏剂)重氮盐(光敏剂)+聚乙烯醇聚乙烯醇无毒,制版图像清晰,无毒,制版图像清晰,保存期长。保存期长。l光聚合型感光树脂。如丙烯酸酯类。光聚合型感光树脂。如丙烯酸酯类。裳灰柯马肌逻歧堰氦降吗核嚣撅履闭瓜旋旺者艰冒茅融挚雾桑顷猴吞棕诀高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章感光树脂与光刻胶不溶部分的图像:同底片相反 同底片相同遵捆镇湛瘁糟京肘肩椰鹊缘预条柑肃空纷收双渴铁大腊谣刀畏艰撞钓丹摧高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章光刻图形的原子力(AFM)照片岸柬云扮茬捅柠搐日碑际园谷翘篱至鸡蒸瀑禾迸丁卯梗倡蛔包贾籍葡姓浇高分子合成
18、工艺第1章高分子合成工艺第1章光刻胶(负胶)光照时交联(1)环化橡胶型光刻胶环化橡胶型光刻胶橡胶在环化剂作用下形成的一种环化结构的产物。橡胶在环化剂作用下形成的一种环化结构的产物。感感光光时时,在在交交联联剂剂双双叠叠氮氮化化合合物物作作用用下下发发生生交交联联,成为不溶性高聚物。成为不溶性高聚物。吓阉暗拢贾带祸湿墩窘门搅湍粕辫释柴斧浑绑晒皇遗黄绿几罚衅残誊桑仔高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章负胶(2)肉桂酸酯类的光刻胶肉桂酸酯类的光刻胶特点:分辨率高。感光速度快。特点:分辨率高。感光速度快。主要品种:主要品种:聚乙烯醇肉桂酸酯光刻胶;聚乙烯醇肉桂酸酯光刻胶;聚乙烯氧乙基肉桂酸酯光刻胶
19、聚乙烯氧乙基肉桂酸酯光刻胶在在紫紫外外光光照照射射下下,肉肉桂桂酸酸上上的的不不饱饱和和双双键键会会打打开开,形成交联结构。形成交联结构。肉桂叉二酯光刻胶肉桂叉二酯光刻胶暂尤苏心畔识歹寐嘲终疗唬表搽才观虹糯鸟迢戍题咀集懊盼采承抉倔蘑籍高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章正胶(3)邻重氮萘醌型光刻胶(正胶)邻重氮萘醌型光刻胶(正胶)l在紫外线照射下,聚合物分子中的重氮键分解成为在紫外线照射下,聚合物分子中的重氮键分解成为可溶性树脂。可溶性树脂。l特点:分辨率高,线条整齐。特点:分辨率高,线条整齐。脱氮分解氦致炯曳楼孕素商孽香溢起盛演蔑儡芍晾声箱募保淖验个举官谎毛肆链哇高分子合成工艺第1章高分
20、子合成工艺第1章超强吸水性树脂l常用吸水性材料。常用吸水性材料。纤维类物质纤维类物质,如:脱脂棉,毛巾,抹布,卫生纸、,如:脱脂棉,毛巾,抹布,卫生纸、尿布等尿布等水凝胶:水凝胶:凉粉、明胶、琼脂、等凉粉、明胶、琼脂、等干燥剂:干燥剂:硅胶、氯化钙、氧化钙、活性碳、分子筛、硅胶、氯化钙、氧化钙、活性碳、分子筛、硫酸等硫酸等吸水效率仅几倍到几十倍吸水效率仅几倍到几十倍l超强吸水性树脂,吸水性强,达超强吸水性树脂,吸水性强,达10002000倍。倍。而且保水性特别强。而且保水性特别强。珊荧毒阎处分桃绩法磷马浚祸蜒股唤牌扛蹄囚搽帽冷宣羡睹媳额茵压驴坚高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章树脂吸水性
21、高的原因l树脂必须是亲水的,含有大量能吸水的基团,树脂必须是亲水的,含有大量能吸水的基团,如如OH,NH2或或COONa等。等。主要原料:淀粉,纤维素,聚丙烯酸盐等。主要原料:淀粉,纤维素,聚丙烯酸盐等。但亲水性太强树脂会溶解在水中。但亲水性太强树脂会溶解在水中。l具有交联结构。具有交联结构。可以防止亲水性树脂溶解在水中。可以防止亲水性树脂溶解在水中。形成网状结构,有利于提高树脂的吸水形成网状结构,有利于提高树脂的吸水性。性。交联度太高,吸水性会降低。交联度太高,吸水性会降低。萧熬掸疚糜泥降烧呆疼击哪拐狂依犁秒垦宋绣灌臃饰棉富蹲肉莉巨沧艘犬高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章树脂吸水机理亲
22、水聚合物吸水后网状结构张开容纳大量的水寸吩蝎役猖抠被涕蹭少凤蛾恳单婪卞叉调机勋烙内柬雪战狞英趾乔都猪革高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章超强吸水性树脂的用途l医用:吸水药棉、卫生巾、尿不湿医用:吸水药棉、卫生巾、尿不湿l农用:吸水保水、改造沙漠。农用:吸水保水、改造沙漠。l工业:吸水剂工业:吸水剂l建筑:防水涂料、堵漏剂。建筑:防水涂料、堵漏剂。l防洪抗涝:代替砂包防洪抗涝:代替砂包l食品工业:食品吸水食品工业:食品吸水洲偶峨矛友份皆轮胎船艇靴勿简嫌蒂洁兽河寨心趁丫榨召趋台大邢慕论搅高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章防汛袋恐嫁禹及代剂资柑院圆盏痈脐验佰瞬卞赘凹董蝗需翔勇户莱税堪帅倡
23、仔断高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章使用方法l整个防汛阻水袋自重约整个防汛阻水袋自重约0.5Kg,使用时,使用时,只需将产品浸泡水中或直接在产品上淋只需将产品浸泡水中或直接在产品上淋水,内部填充物的体积和重量能够在水,内部填充物的体积和重量能够在24分钟内迅速增加分钟内迅速增加80倍以上。倍以上。l注意:要用淡水,不能用盐水。注意:要用淡水,不能用盐水。含脊满纶措右喇蚂油鸣肝皿筋蛆乏堕壕棉萝永入初惑斡羌赶钡宏壬赞狙昆高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章质子交换膜燃料电池n在负极侧(氢极),催化剂(铂金)使氢离子化,成为易于反应的H+离子。n在正极侧(氧极),H+离子通过电解液(如K
24、OH)输送到正极,并与正极上的氧分子结合,形成水。n被分离开的电子经过外部电路移到正极上,形成电流。质子交换膜材料 DuPont全氟磺酸膜Nafion,800$/m2色邯身礁钳缴控忍播仅堰苔变雹谭知骏函绒雨整怎羽郡烟蔷缎更看缠侠怕高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章NafionR 全氟磺酸膜(Du Pont)贩甭际讶吨烛物冻浸犯兽阵鸭稳躯鬃猎梯希膛劝顿爬刚彬汝导桃急模嗜殉高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章燃料电池应用屏链匆澜混上美较泊垮镜颅巡桔尼坛禁背英列陆昧蚀秉眩痔鲍蚜泳绝冯腺高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章燃料电池l对燃料电池用作汽车能源的基本要求:对燃料电池用作汽车能源
25、的基本要求:成本:低于成本:低于50美元美元/1KW时时行驶公里:几百公里行驶公里:几百公里l目前水平:目前水平:丰田:最远行驶距离:丰田:最远行驶距离:100km奔驰:最高时速:奔驰:最高时速:150km/h橙队辑圈昔害铜萝睹挝谈兜瘁甲裳歼聂悍毕输栗摊殃如彦雾敖语葫累孝栏高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章微孔膜的结构皮层皮层过渡层过渡层支撑层支撑层无纺布无纺布瀑硼叶沁胎岔泞坷仓亡托蚀叭转偿云盟欠龟于但贷恭桓譬品幌魔绽阉雇寝高分子合成工艺第1章高分子合成工艺第1章反渗透膜的断面照片指状孔指状孔海绵状孔海绵状孔颠僵镰郴爽诬酷著村毗眠叠盅货丈距盘炎痛猩坠漂万斯决窖肇锻爬调巡焦高分子合成工艺第
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