维生素类药物的分析48.pptx

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1、基本内容基本内容酯溶性酯溶性：维生素：维生素A,D,EA,D,E；水溶性水溶性：B B族维生素族维生素,维生素维生素C C结构与性质、鉴别试验、含结构与性质、鉴别试验、含量测定。量测定。维生素类药物的分析维生素类药物的分析第1页/共173页掌握掌握维生素A、B1和C的化学结构与分析方法的关系；维生素A的紫外分光光度法和维生素C的碘量法。熟悉熟悉维生素C的2,6-二氯靛酚滴定法。了解了解维生素D和E的化学结构与分析方法的关系。基本要求基本要求第2页/共173页维生素维生素 是维持人体正常生理机能是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质。所必需的生物活性物质。人体不能合成维生素。人体不能合成维生

2、素。不同于其它药物不同于其它药物:过多症、缺乏症。过多症、缺乏症。Ch.P Ch.P 收载的的维生素制剂有：收载的的维生素制剂有：VAVA，B B1，B B2，B B6，B B12，C C，D D2，D D3，E E，K K等等第3页/共173页40%的谷类和麦类主食10%乳类制品10%肉类,蛋类及豆类制品10%油,脂肪及甜品18%蔬菜12%水果第4页/共173页健康的饮食：第5页/共173页如如果果人人体体缺缺少少某某种种维维生生素素，就就会会引引起起维维生生素素缺缺乏乏症症，而而影影响响人体的正常生理机能。人体的正常生理机能。例如例如:VA:VA 缺乏缺乏夜盲症夜盲症 VBVB1 1缺乏缺

3、乏脚气病脚气病 VDVD缺乏缺乏第6页/共173页第7页/共173页第8页/共173页第9页/共173页脂溶性：水溶性：按溶解性分类VA、VD(D2、D3)、VE、VK等B族(B1、B2、B6、B12),VC,烟酸,叶酸(VitM),泛酸(VitPP)等第10页/共173页第一节第一节维生素维生素A的分析的分析第11页/共173页(一)化学结构lR=HVA醇VA1lR=COCH3VA醋酸酯lR=COC15H31VA棕榈酸酯一结构与性质第12页/共173页结构特点：（1）环己烯+共轭多烯侧链；（2）天然VA侧链为全反式；（3）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。第13页

4、/共173页1.1.溶解性：溶解性：不溶于水不溶于水 溶于乙醚，氯仿，溶于乙醚，氯仿，异丙异丙醇醇，环己烷环己烷，脂肪和油。，脂肪和油。(二二).).性质性质第14页/共173页共轭多烯侧链共轭多烯侧链性质非常活泼性质非常活泼.2.不稳定性第15页/共173页维生素A的氧化产物：环氧化物维生素A醛维生素A酸or第16页/共173页3.与SbCl3作用Carr-Price反应 鉴别 含量测定 max=620nm第17页/共173页具有共轭多烯侧链具有共轭多烯侧链紫外吸收。紫外吸收。最最大大吸吸收收波波长长在在325325328nm,328nm,随随VAVA存存在在状状态态以以及及所所用用的的溶溶

5、剂剂,最最大吸收波长的位置有所不同大吸收波长的位置有所不同4.紫外吸收第18页/共173页5.存在多种立体异构化合物存在多种立体异构化合物侧连有侧连有4 4个个“=”,应有应有 个个目前，包括维生素目前，包括维生素A A在内，共发现有在内，共发现有 6 6种异构体。其它种异构体。其它5 5个异构体活性个异构体活性仅是全反式的仅是全反式的15%15%75%.75%.第19页/共173页新维生素Aa2-顺式,328,75%新维生素Ab4-顺,319,24%第20页/共173页新维生素Ac,2,4-二顺,311,15%异维生素Aa6-顺,323,21%第21页/共173页异维生素Ab,2,6-二顺,

6、324,24%维生素A,全反式,325328,100%第22页/共173页二.鉴别试验(一一).).三氯化锑反应三氯化锑反应 Carr-PriceCarr-Price反应反应无水,无醇第23页/共173页注：无水，无醇条件+(SbClSbCl5 5RCOO)RCOO)-蓝色蓝色紫红紫红第24页/共173页(二).紫外吸收光谱BPmax为为326nm一个吸收峰一个吸收峰max为为350390nm三个吸收峰三个吸收峰去水去水VitA（VitA3）H第25页/共173页第26页/共173页三、含量测定第27页/共173页紫外分光光度法三点校正法第28页/共173页三点校正法1.概述概述共轭多烯共轭多

7、烯UV特征特征相关物质相关物质UV特征，特征，对测定有影响。对测定有影响。Morton和和Stubbs等等人人1946年年提提出出了了三点校正法。三点校正法。第29页/共173页2.原理（依据、假定）物质对光的吸收具有加和性，即物质对光的吸收具有加和性，即维生素维生素A A中的杂质吸收在中的杂质吸收在310310340nm340nm范围内近似一条直线，且随范围内近似一条直线，且随着波长增加吸光度减小。着波长增加吸光度减小。第30页/共173页效价为维生素A1的40%，max345350nm3.维生素维生素A中的中的杂质吸收杂质吸收1 1）.相关物质的吸收相关物质的吸收a.维生素A的衍生物维生素

8、A2去氢维生素A第31页/共173页效价低于维生素A1，max385390nm维生素A3去水维生素A第32页/共173页d.鲸醇：VA醇的二聚体，没有生物活性b.维生素A的氧化产物：环氧化物，醛，酸第33页/共173页f.f.维维生生素素A A的的5 5个个异异构体构体e.裂解产物：储存过程中受光照射第34页/共173页以上这些相关物质和不相关物质，在325-328处均有吸收统称为无关吸收或背景吸收，干扰VA的测定。2）.不相关物质：抗氧剂和稀释用油1）.相关物质的吸收第35页/共173页Ch.P收载有2种方法：第一法：等波长差法（适用于酯式维生素A的测定）第二法第二法：等吸收度法皂化法 适用

9、于维生素适用于维生素A醇醇第一法无法消除杂质干扰时用此法第一法无法消除杂质干扰时用此法第36页/共173页1)等波长差法：这两个波长分别在 1两侧12nm处，即 1=328nm;2=316nm;3=340nm第37页/共173页第38页/共173页2)等吸光度法：VA在这两个波长下的吸光度应该等于1下的吸光度的6/7，即1=325nm;2=310nm;3=334nm第39页/共173页第40页/共173页4.吸收度校正公式：A328A328(校）第41页/共173页5.维生素A醋酸酯效价计算效价(IU/g)样=1900A第42页/共173页5.维生素维生素AD胶丸中维生素胶丸中维生素A的标示百

10、分含量计算公式的标示百分含量计算公式A第43页/共173页6.a.操作方法第44页/共173页1)最大吸收波长确认 max在326329nm，计算比值差值。max不在326329nm，第二法测定。b.计算方法第45页/共173页2)计算吸收度比及比值差l首先要计算吸收度比值。l然后计算吸收度的比值差。第46页/共173页 A吸收度吸收度比值比值吸收度比值差值吸收度比值差值规定值规定值 计算值计算值3000.5553160.9073281.0003400.8113600.299第47页/共173页l判断差值是否超过规定值的判断差值是否超过规定值的第48页/共173页3）计算校正吸收度l吸收度校正

11、公式：第49页/共173页第50页/共173页小结：1.max在326329nm，计算比值差值。max不在326329nm，第二法测定。2.0.02用A3280.02，计算A328校，求1）3%，用A3282）-3%-15%，用A328校3）-15%or+3%，第二法测定第51页/共173页6.练习题：维生素AD胶丸中维生素A的含量测定已 知：平 均 胶 丸 内 容 物 重 为0.0815g维生素A的标示量为10000IU/丸取样：第52页/共173页波长波长 吸收度吸收度 比值比值规定值规定值 比值差比值差3000.3740.5553160.5840.9073280.65213400.534

12、0.8113600.2110.299l l求：维生素A的标示百分含量。测定数据如下表第53页/共173页波长波长 吸收度吸收度 比值比值规定值规定值 比值差比值差3000.3740.5740.5550.0193160.5840.8960.907-0.013280.6521103400.5340.8190.8110.0083600.2110.3390.299l l求：维生素A的标示百分含量。测定数据如下表0.04第54页/共173页首先计算吸收度比值和吸收度比值差值。（填于上表）l由此可知，应该用测得的328nm处的吸收度计算。l然后计算校正值与测定值相对偏差l由结果知，需计算校正吸收度。第55

13、页/共173页=100%0.12791100100000.65210025/20.08151900=98.7%第56页/共173页=CLAmaxA328A328校含量（效价）=1900注意：注意：C为混合样品的浓度为混合样品的浓度7.公式推导：第57页/共173页=（环己烷)标（环己烷)样效价(IU/g)样效价(IU/g)标第58页/共173页效价(IU/g)样=效价(IU/g)标样标CF第59页/共173页定义：每一个数值所相当的效价。换算因数第60页/共173页维生素A醋酸酯:1IU=0.344g全反式VA醋酸酯，则1g全反式VA醋酸酯相当的国际单位数为：=10000000.344=290

14、7000IU/g（环己烷）标=1530第61页/共173页维生素A醋酸酯效价(IU/g)样=1900效价(IU/g)样=1900第62页/共173页求标示量求标示量第63页/共173页适用于维生素适用于维生素A醇醇第一法无法消除杂质干扰时用此法第一法无法消除杂质干扰时用此法第二法第二法（等吸收度法）皂化法、6/7A法 第64页/共173页水溶性脂溶性脂溶性第65页/共173页校正公式 A A325325（校）=6.815A=6.815A325325-2.555A-2.555A310310-4.260A-4.260A334334第66页/共173页效价(IU/g)样=1830第67页/共173页

15、8、注意事项（1）VA遇光易氧化变质，操作应半暗室中快速进行，所用试剂不得含氧化性物质，以防VA紫外线或氧化性物质破坏。第68页/共173页（2）用三校正法测定时，其余两点均为吸收曲线的上升和下降陡坡处。对波长的正确性要求严格。340nm处，若波长误差0.5nm，可影响结果-3.12.07%。所以测定时所用仪器的波长读数应注意，必要时应作标准。第69页/共173页(3)本法虽已用50多年，但根据杂质吸收近似一直线的不近合理，进行VA含量测定方法的改进，如正交函数分光光度法，卡尔曼滤光分光光度法，高效液相色谱法。第70页/共173页三氯化锑比色法三氯化锑比色法（二）（二）优点优点简便简便快速快速

16、max 618nm620nm标准曲线法标准曲线法缺点缺点呈色不稳定呈色不稳定（510s内）内）水分干扰水分干扰与标准曲线温差与标准曲线温差1专属性差专属性差三氯化锑有腐蚀性三氯化锑有腐蚀性第71页/共173页USP显色剂磷钼酸规定斑点颜色和Rf值BP杂质对照品法显色剂三氯化锑（三）TLC法第72页/共173页练习：1.维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物39.1mg,加环己烷溶解并稀释成100ml，在下列五个波长处测得吸收度A值如下：第73页/共173页测定波长(nm)测得吸收度A值吸收度比值差值规定值计算值3000.3740.5550.5640.0093160.5920.9070.892-0

17、.0153280.6631.0001.00003400.5530.8110.8340.0233600.2280.2990.3440.045已知：平均胶丸内容物重为0.08736g;维生素A的标示量为3000IU/丸.试求：维生素A的标示百分含量？第74页/共173页练习2.维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物W,加环己烷溶解并稀释成100ml，使其浓度为9-15IU/mL。已知内容物平均重量为80.0mg，每丸标示量为10000IU。试计算W范围。第76页/共173页W10000WD159W1000080.01001597.2mgW12mg第77页/共173页3.3.三点校正紫外分光光度法测定

18、维生素A醋酸酯的依据是什么？4.4.三点波长分别是多少nmnm？吸收度校正公式是怎样的？换算因数是多少？5.5.维生素A A的氯仿溶液，加三氯化锑的氯仿溶液，即显色，渐变成色。反应需在条件下进行。此反应称作反应。第78页/共173页第二节第二节维生素维生素B1的分析的分析第79页/共173页第80页/共173页第81页/共173页l一、化学结构与性质l1.结构：l氯化3-（4-氨基-2-甲基嘧啶-5-）甲基-5-（2-羟乙基）-4-甲基噻唑的盐酸盐第82页/共173页a.氨基嘧啶亚甲基噻唑环季铵化合物b.碱性基团：嘧啶环上的氨基噻唑环上的季铵可与酸成盐2.结构特点：第83页/共173页3.性质

19、1).1).溶解性溶解性:易溶于水易溶于水;水溶液呈酸性水溶液呈酸性2).UV:2).UV:max=246max=246nmnm3).3).硫色素反应硫色素反应:专属反应专属反应 噻唑环噻唑环OHOH-/氧化剂氧化剂硫色硫色素素(蓝色荧光）蓝色荧光）第84页/共173页3.性质4)N4)N杂环杂环生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂组成恒定沉淀；组成恒定沉淀；两个碱性中心两个碱性中心非水滴定；非水滴定；5)5)盐根反应盐根反应硝酸银；硝酸银；第85页/共173页二鉴别反应：硫色素反应VB1噻唑环在碱性条件下开环，与嘧啶环上的氨基环合后，可被铁氰化钾K3Fe(CN)6等一些氧化剂氧化成具有荧光的硫色素，

20、溶于正丁醇显兰色荧光。第86页/共173页硫色素荧光反应VB1专属反应，用于鉴别和含量测定。第87页/共173页沉淀反应VB1的含氮杂环，能和生物碱沉淀试剂反应产生组成恒定的沉淀鉴别和含量测定。如：VB1与硅钨酸反应可生成组成一定的沉淀。重量法测定VB1含量。第89页/共173页沉淀反应：可与某些生物碱沉淀试剂生成组成恒定的沉淀如：与碘化汞钾产生淡黄色沉淀与碘生成红色沉淀与硅钨酸生成白色沉淀与苦味酸生成扇形白色结晶第90页/共173页硫胺显碱性具有两个碱性基团:噻唑环上的季铵嘧啶环上的氨基可以和酸成盐。如：盐酸硫胺、硝酸硫胺。第91页/共173页加碱分解后与硝酸铅反应VB1与NaOH试液一起加

21、热，分解产生Na2S，可与Pb(NO3)2反应生成PbS的黑色沉淀。维生素B1的水溶液显氯化物的特征反应。第92页/共173页三.含量测定非水滴定法（Ch.P所用方法）硅钨酸重量法银量法紫外分光光度法硫色素荧光法比色法第93页/共173页(一).非水滴定法：1）原理：VBVB1 1分子中含有已成盐的伯胺和季分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。汞存在下，均可被高氯酸滴定。在非水溶液中与HClO4定量反应第94页/共173页2）方法：溶剂溶剂：冰醋酸：冰醋酸指示剂：指示剂：喹哪定红喹哪定红-亚甲蓝混合指示亚甲蓝混合指示液液滴

22、定剂：滴定剂：高氯酸高氯酸醋酸汞：醋酸汞：空白校正：空白校正：终点：终点：紫红紫红天蓝色天蓝色 T=16.86mg/ml:(T=16.86mg/ml:(反应摩尔比反应摩尔比1:2)1:2)第95页/共173页（二）（二）UV法法适用于适用于片剂和注射剂片剂和注射剂Ph=1,max=246nm,Ph=1,max=246nm,E=421E=421。pH=7,pH=7,max=232nm,E=345;max=232nm,E=345;max=266nm,E=255max=266nm,E=255第96页/共173页（三）硫色素荧光法（三）硫色素荧光法1.原理原理NaOH2 2、方法与计算方法与计算激发波

23、长激发波长 ex=365nmex=365nm发射波长发射波长 em=435nmem=435nm第97页/共173页标准对照法标准对照法特点特点（1）灵敏度高，线性范围宽）灵敏度高，线性范围宽（2）适用于）适用于VB1和制剂含量和制剂含量,氧化产氧化产物不干扰物不干扰(3)代谢产物不干扰，适用于体液分析代谢产物不干扰，适用于体液分析第98页/共173页什么叫做硫色素反应？非水滴定法测定时，加入醋酸汞试液的目的第99页/共173页第三节维生素第三节维生素C的分析的分析第100页/共173页第101页/共173页第102页/共173页第103页/共173页一.化学结构第104页/共173页结构特点：

24、1.旋光性VC分子中具有2个手性C原子，具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+）抗坏血酸第105页/共173页lD(-)-异抗坏血酸lL(+)-异抗坏血酸L(+)-抗坏血酸lD(-)-抗坏血酸+20.521.50.1g/mL水溶液第106页/共173页2.酸性烯二醇结构酸性。C3-OH，pKa=4.17(共轭效应)C2-OH，pKa=11.57(邻位羰基)v一元酸.能与NaHCO3作用生成钠盐。第107页/共173页3.水解反应:具有内酯结构具有内酯结构L-二酮古罗糖酸(无生物活性)第108页/共173页4.强还原性具有烯二醇基。能够被氧化成去氢抗坏血酸。5.糖的性质（Molisch）

25、6.紫外吸收：0.1mol/LHCl max=245nm中性溶液 max=265nm。第109页/共173页二鉴别试验1.还原性:烯二醇基还原性如：第110页/共173页2.荧光反应3.糖的性质（Molisch）类似糖结构，具有糖的性质。50 50水解脱羧第111页/共173页反应的摩尔比是1 1三含量测定1.碘量法a.原理第112页/共173页b.操作终点颜色：无色蓝色0.05mol/L碘液T 8.806mg/mLC6H8O6第113页/共173页c.讨论1）反应条件酸性使VC在空气中氧化速度减慢。2)溶剂新沸放冷的水。减少水中溶解氧的影响。第114页/共173页3)还原性物质的影响及排除V

26、C注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO3作为抗氧剂.排除：加入丙酮或甲醛。+第115页/共173页2.2,6-二氯吲哚酚滴定法原理：在酸性下氧化型是红色的;还原型是无色的酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。三含量测定第116页/共173页终点的颜色是溶液由无色变为红色氧化型（红色）还原型（无色）+第117页/共173页第四节维生素第四节维生素D的分析的分析第118页/共173页第119页/共173页第120页/共173页一结构与性质维生素D是一类抗佝偻病维生素的总称目前已知的维生素D类至少十多种。均属于甾醇衍生物。第121页/共173页 维生素

27、D2、D3结构相近，D2比D3多一个双键和一个甲基。第122页/共173页 性质：性质：（1 1）脂溶性维生素；）脂溶性维生素；（2 2）旋光性）旋光性:D:D2 2有有6 6个个,D,D3 35 5个手性个手性C C；（3 3）不稳定性）不稳定性 遇光、空气及氧化遇光、空气及氧化剂氧化变质；剂氧化变质；（4 4）显色反应（甾体母核反应）与）显色反应（甾体母核反应）与强酸反应呈色；强酸反应呈色；（5 5）紫外吸收。）紫外吸收。第123页/共173页1、显色反应（1）与醋酐-硫酸反应：维生素维生素D D2 2,D,D3 3加氯仿溶解加氯仿溶解加醋酐和硫酸加醋酐和硫酸振摇振摇,呈呈色。色。（2）与

28、三氯化锑反应：维生素维生素D D2 2、D D3 3加加1 1，2 2二氯乙烷溶解二氯乙烷溶解加三氯化锑试液加三氯化锑试液橙红色，逐渐变为粉红色。橙红色，逐渐变为粉红色。二）鉴别第124页/共173页2 2、维生素D D2 2、D D3 3的区别取 本 品 10mg10mg溶 于 96%96%乙 醇10ml10ml中取出0.1ml0.1ml加乙醇1ml1ml和85%85%硫酸5ml5ml。维 生 素 D D2 2显 红 色，maxmax为570nm570nm 维 生 素 D D3 3显 黄 色，maxmax为495nm495nm第125页/共173页三）含量测定VD D的含量测定,各国药典方法

29、不一。USPUSP采用化学法采用化学法,色谱法和微生物法；色谱法和微生物法；BPBP采用化学法、光谱法和色谱法；采用化学法、光谱法和色谱法；Ch.PCh.P采用正相高效液相色谱法采用正相高效液相色谱法。第126页/共173页Ch.P采用正相高效液相色谱法。1 1）色谱条件：色谱柱：硅胶为填充剂流动相：正己烷-正戊醇（997997：3 3）紫外检测器：波长254nm254nm2 2）测定:分第一法、第二法、第三法无VAVA及其他物质干扰，采用第一法；有干扰采用第二法（皂化提取）；第二法不能消除干扰，采用第三法（柱分离）。第127页/共173页第五节维生素第五节维生素E的分析的分析第128页/共1

30、73页第129页/共173页第130页/共173页一化学结构与性质名称：消旋dldl生育酚醋酸酯母核：苯骈二氢吡喃衍生物 苯环上有一乙酰化的酚羟基侧链：脂肪烷烃第131页/共173页二、鉴别试验1.硝酸反应本品，无水乙醇溶解，加硝酸，75加热约15分钟，显橙红色。2.水解后氧化反应(三氯化铁联吡啶反应)本品，在碱性条件下水解，得生育酚，在联吡啶和三氯化铁试液的作用下，反应产生血红色配离子。第132页/共173页3、UV吸收：VE的0.01%无水乙醇液：max=284nm =41.045.5min=254nm第133页/共173页第134页/共173页三、杂质检查检查游离生育酚:275取0.1g

31、样品，按铈量法用Ce(SO4)2(0.01mol/L)滴定，以二苯胺为指示剂，消耗Ce(SO4)2液不得超过1.0ml。第135页/共173页游离生育酚检查:取0.1g样品,按铈量法用Ce(SO4)2(0.01mol/L)滴定,以二苯胺为指示剂,消耗Ce(SO4)2液不得超过1.0ml,求限量(a.M生育酚=430.7)。第136页/共173页CVMS100%L=a0.011.0430.7=2.15%100%L=0.110002第137页/共173页TVS100%L=b2.1541.00.101000100%=2.15%b.T=2.154mg/mL第138页/共173页四、含量测定（一）铈量法

32、1.原理：VE用硫酸加热回流，水解成生育酚，用硫酸铈定量地氧化为对生育醌，过量的硫酸铈氧化二苯胺指示剂而指示滴定终点。终点：亮黄灰紫空白试验第139页/共173页四、含量测定（一）铈量法2.反应条件1）VE在H2SO4酸性条件下水解为宜。碱性溶液中游离生育酚易被氧化。Ce(SO4)2液滴定在酸性溶液中进行,如在碱性中会生成碱式盐而影响测定。第140页/共173页2 2）Ce(SOCe(SO4 4)2 2溶于酸水溶液,不溶于醇,生育酚溶于醇而不溶于水,滴定过程中应有一定浓度的乙醇。3）本法适用于纯度高的VE供试品。4)化学计量关系：1：2CH3C16H33+2Ce4+HO对生育醌+2Ce3+第1

33、41页/共173页（二）气相色谱法：Ch.P1、色谱条件及系统适应性试验色谱柱：2m4mmI.D.硼硅玻璃柱，内装硅藻土（80100目）固定相：硅酮（OV-17）涂布浓度2%载气：N2流速:含2%固定相：以1820分钟为宜；含5%固定相：以3032分钟为宜第142页/共173页l柱温：265l内标：正三十二烷l检测器：FID（氢火焰离子化检测器）l性能要求：理论塔板数n按VE峰计算应不低于500，VE峰与内标物质峰的分离度R应大于2。第143页/共173页2、溶液配制：l内标溶液：正三十二烷的环己烷溶液（1.0mg/ml）l对照溶液：对照品溶解于内标溶液中(2.0mg/ml)l供试品溶液：供试

34、品约20mg，用内标溶液，溶解并稀释至10ml第144页/共173页3、供试品测定mg=fAxMs/AsAx：供试品峰面积f：校正因子As：内标物的峰面积4、特点：（1）简便快速,专属性强,适用于VE、VE制剂及多种维生素制剂中VE的测定。（2）需要特殊仪器第145页/共173页鉴别下列药物：abc第146页/共173页掌握掌握维生素A、B1和C的化学结构与分析方法的关系；维生素A的紫外分光光度法和维生素C的碘量法。熟悉熟悉维生素C的2,6-二氯靛酚滴定法。了解了解维生素D和E的化学结构与分析方法的关系。基本要求基本要求第147页/共173页1在在三三氯氯醋醋酸酸或或盐盐酸酸存存在在下下，经经

35、水水解解、脱脱羧羧、失失水水后后，加加入入吡吡咯咯即即产产生生蓝蓝色产物的药物应是色产物的药物应是A.氯氮卓氯氮卓B.维生素维生素AC.普鲁卡因普鲁卡因D.盐酸吗啡盐酸吗啡E.维生素维生素CE第148页/共173页2中国药典（中国药典（2005年版）采用以下何年版）采用以下何法测定维生素法测定维生素E含量含量A.酸碱滴定法酸碱滴定法B.氧化还原法氧化还原法C.紫外分光光度法紫外分光光度法D.气相色谱法气相色谱法E.非水滴定法非水滴定法D第149页/共173页3中国药典（中国药典（2005年版）采用气相色年版）采用气相色谱法测定维生素谱法测定维生素E含量，内标物质为含量，内标物质为A.正二十二烷

36、正二十二烷B.正二十六烷正二十六烷C.正三十烷正三十烷D.正三十二烷正三十二烷E.正三十六烷正三十六烷D第150页/共173页4.下列药物的碱性溶液，加入铁氰下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是A.维生素维生素AB.维生素维生素B1C.维生素维生素CD.维生素维生素DE.维生素维生素EB第151页/共173页5既具有酸性又具有还原性的药物既具有酸性又具有还原性的药物是是A.维生素维生素AB.咖啡因咖啡因C.苯巴比妥苯巴比妥D.氯丙嗪氯丙嗪E.维生素维生素CE第152页/共173页6.维生素维生素C的鉴别反应，常采用的鉴别反应，常采用的

37、试剂有的试剂有A.碱性酒石酸铜碱性酒石酸铜B.硝酸银硝酸银C.碘化铋钾碘化铋钾D.乙酰丙酮乙酰丙酮E.三氯醋酸和吡咯三氯醋酸和吡咯ABE第153页/共173页7.测定维生素测定维生素C注射液的含量时，注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了在操作过程中要加入丙酮，这是为了A.保持维生素保持维生素C的稳定的稳定B.增加维生素增加维生素C的溶解度的溶解度C.使反应完全使反应完全D.加快反应速度加快反应速度E.消除注射液中抗氧剂的干扰消除注射液中抗氧剂的干扰E第154页/共173页8.能发生硫色素特征反应的药物能发生硫色素特征反应的药物是是A.维生素维生素AB.维生素维生素B1C.维生素维生

38、素CD.维生素维生素EE.烟酸烟酸B第155页/共173页9使用碘量法测定维生素使用碘量法测定维生素C的含量的含量,已已知维生素知维生素C的分子量为的分子量为176.13，每，每1ml碘滴定碘滴定液液(0.05mol/L)相当于维生素相当于维生素C的量为的量为A.17.61mgC.176.1mgD.88.06mgE.1.761mgB.8.806mgB第156页/共173页10：121125（10：121125）可发生以下反应或现象的药物为可发生以下反应或现象的药物为A.维生素维生素B1B.维生素维生素CC.两者均能两者均能D.两者均不两者均不能能121.与碘化汞钾生成黄色沉淀与碘化汞钾生成黄色

39、沉淀122.麦芽酚反应麦芽酚反应123.在乙醚中不溶在乙醚中不溶124.与与2,6-二氯靛酚反应使颜色消失二氯靛酚反应使颜色消失125.硫色素反应硫色素反应ADCBA第157页/共173页11维生素维生素A的鉴别试验为的鉴别试验为A.三氯化铁反应三氯化铁反应B.硫酸锑反应硫酸锑反应C.2,6-二氯靛酚反应二氯靛酚反应D.三氯化锑反应三氯化锑反应E.间二硝基苯的碱性乙醇液反间二硝基苯的碱性乙醇液反应应D第158页/共173页12中国药典（中国药典（2005年版）规定维生素年版）规定维生素A的测定采用紫外分光光度法（三点校正的测定采用紫外分光光度法（三点校正法），此法又分为法），此法又分为A等波长

40、差法等波长差法B等吸收度法等吸收度法C6/7A法法D差示分光法差示分光法E双波长法双波长法AB第159页/共173页13维生素维生素E的鉴别试验有的鉴别试验有A硫色素反应硫色素反应B硝酸氧化呈色反应硝酸氧化呈色反应C硫酸硫酸-乙醇呈色反应乙醇呈色反应D碱性水解后加三氯化铁乙醇碱性水解后加三氯化铁乙醇液与液与2,2-联吡啶乙醇液呈色联吡啶乙醇液呈色反反应应EMarquis反应反应BD第160页/共173页14.下面哪些描述适用于维生素下面哪些描述适用于维生素AA.分子具有长二烯醇侧链，易被氧化分子具有长二烯醇侧链，易被氧化 B.B.具有较长的全反式共轭多烯结构具有较长的全反式共轭多烯结构具有较长

41、的全反式共轭多烯结构具有较长的全反式共轭多烯结构C.含酯键，经水解后产生苯并二氢吡喃衍含酯键，经水解后产生苯并二氢吡喃衍生物，易被氧化生物，易被氧化D.D.与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳定兰色，很快转变为紫红色定兰色，很快转变为紫红色定兰色，很快转变为紫红色定兰色，很快转变为紫红色 E.样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加热后，呈橙红色热后，呈橙红色BD第161页/共173页16（）维生素维生素A分子中由于具有共轭分子中由于具有共轭多烯侧链，因而其性质很稳定，不易被多烯侧链，因而其

42、性质很稳定，不易被氧化变质。氧化变质。15维生素维生素A与与反应即显蓝反应即显蓝色，渐变成紫红色；反应需在色，渐变成紫红色；反应需在_条件下进行条件下进行三氯化锑三氯化锑无醇氯仿无醇氯仿第162页/共173页17.维维生生素素E在在酸酸性性或或碱碱性性溶溶液液中中加加热热可可水水解解生生成成游游离离，当当有有氧氧或或其其他他氧氧化化剂剂存存在在时时，则则进进一一步步被被氧氧化化成成醌醌型型化化合合物物，尤尤其其在在碱碱性性下下更更易易发发生。生。生育酚生育酚第163页/共173页18.碘量法测定维生素C含量时，滴定反应应在_性溶液中进行，可使维生素C受 减慢，加新沸过的冷水溶解，是为了。酸酸空

43、气中的氧氧化速度空气中的氧氧化速度水中的溶解氧的影响水中的溶解氧的影响第164页/共173页19.维生素维生素C是是元弱酸，元弱酸，具有强具有强性，易被氧化剂氧性，易被氧化剂氧化，常用作其它制剂的化，常用作其它制剂的剂。剂。一一还原还原抗氧抗氧20.20.抗坏血酸结构与糖类类似，具有糖类性质。可在三氯醋酸或盐酸存在下，经、等反应，转变为糠醛，再与在5 50反应产生色。水解水解脱羧脱羧脱水脱水吡咯吡咯兰兰第165页/共173页21.碘量法测定维生素C注射液含量时，如何排除抗氧剂亚硫酸氢钠的影响？其原理是什么？第166页/共173页计算：的含量测定取本品约0.2，精密称定，置具塞塞锥形瓶中，加无水

44、乙醇（3 25）25ml，加热回流3h，放冷，定量移置100ml棕色量瓶中，精密量取25ml，加乙醇20ml、水10ml与二苯胺指示液2滴，用硫酸铈液(0.01mol/L)滴定，滴定速度以25滴/10 为宜至溶液由亮黄色转变为灰紫色，持续10即为终点，并将结果用空白校正。每1ml的硫酸铈(0.01mol/L)相当于2.36mg的C31H52O3，已知：V=21.20ml,V0=0.40ml,求VE%？第167页/共173页l98.2%第168页/共173页计算：B1的含量测定取本品约0.15g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中，加冰醋酸20ml，微热溶解后，密塞，冷至室温，加醋酸汞试液5ml

45、、喹哪啶红-亚甲蓝混合指示液2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液显天蓝色，振摇30秒不褪色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于16.86mg的VB1。已知：V=8.40ml，V0=0.20ml，求VB1%？第169页/共173页l92.2%第170页/共173页取本品约取本品约0.2g，精密称定，加，精密称定，加新沸过的新沸过的冷水冷水100ml与与稀醋酸稀醋酸10ml使溶解，加淀粉使溶解，加淀粉指示液指示液1ml，立即立即用碘滴定液（用碘滴定液（0.1mol/L）滴）滴定，至溶液显蓝色，在定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每秒内不褪。每1ml碘滴定液碘滴定液(0.1mol/L)相当于相当于8.806mgC6H8O6。已知：V=19.40ml，求VC%？计算：C的含量测定第171页/共173页l85.4%第172页/共173页感谢您的观看。第173页/共173页