第三 立体化学基础.pptx

《第三 立体化学基础.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第三 立体化学基础.pptx（47页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、1.盐酸乙胺丁醇2.(2R,2R)-(+)-2,2-(1,2-乙二基二亚氨基)-双-1-丁醇二盐酸盐第1页/共47页第2页/共47页1.对映异构和手性第3页/共47页第4页/共47页2.对称因素第5页/共47页交替对称轴交替对称轴也叫对称反轴,由两种对称操作结合产生,即分子绕中心轴旋转360/n角度后,得到一个立体形象,此形象再通过一个与中心轴垂直的镜面反射,得到的镜像若与原来的立体形象相同,此轴即为n重交替对称轴(Sn)第6页/共47页第7页/共47页一个分子不具有任何对称因素时称为不对称分子(asymmetric molecule),它和镜像不能重合,有旋光性仅具有对称轴而不具有其他对称因

2、素的分子,称为非对称分子(dissymmetric molecule),它和镜像也不能重合,具有旋光性而具有对称面,对称中心或交替对称轴中任何一种对称因素的分子,称为对称分子(symmetric molecule),它和镜像能重合,无旋光性第8页/共47页3.手性因素第9页/共47页分子中含有手性碳是产生手性的条件之一分子中含有手性碳,分子不一定是手性分子分子中没有含有手性碳,分子不一定不是手性分子第10页/共47页几个概念手性分子(chiral molecule)对映异构(enantiomerism)手性因素:手性中心,手性轴,手性面对称因素:对称面,对称中心,对称轴,交替对称轴手性碳(ch

3、iral carbon*)第11页/共47页4.对映异构体的表示法在Fischer投影式中，横键上的基团靠近观察者的眼睛，竖键上的基团远离观察者的眼睛第12页/共47页第13页/共47页Fischer投影式互换规则Fischer投影式可不离开纸面旋转180或其整数倍，得到的另一投影式仍代表原分子结构；若旋转90或其奇数倍，得到的另一投影式是其对映体将手性碳原子上的一个取代基保持不变，另外三个基团按顺时针或逆时针方向旋转时，得到的另一投影式仍代表原分子结构Fischer投影式中手性碳原子上的任何两个原子或基团的位置经两次或偶数次交换时，得到的另一投影式构型不变；若交换一次或奇数次时，得到的另一投

4、影式是其对映体第14页/共47页5.对映异构体构型的命名相对构型:以甘油醛为标准,规定(+)-甘油醛为D型,(-)-甘油醛为L型,与(+)-甘油醛相关联的化合物标为D型,与(-)-甘油醛相关联的化合物标为L型绝对构型:将连在手性碳上的四个基团按次序规则从大到小排列成序,将最小基团远离观察者,观察其他三个基团,若三者从大到小为顺时针方向,此手性碳为R构型,若三者从大到小为逆时针方向,此手性碳为S构型第15页/共47页基团大小排序规则1.以直接与手性碳原子相连的原子的原子序数大小为次序,大的优先,小的在后,孤电子对次序最小2.与手性碳原子相连的原子相同时,则比较第二个原子的原子序数,仍是大的优先,

5、小的在后,依次类推3.相连的基团具有重键时,可看作是连接两个或三个相同的原子4.同位素以质量数大者优先5.取代基团互为立体异构时,则R型优先于S型,顺式优先于反式第16页/共47页第17页/共47页第18页/共47页6.含一个手性碳原子的化合物外消旋体(Racemic Form)第19页/共47页7.含两个手性碳原子的化合物对映异构体(Enantiomers)非对映异构体(Diastereomers)第20页/共47页含两个手性碳原子的化合物内消旋体(Meso Compounds)外消旋体(Racemic Forms)第21页/共47页8.含三个手性碳原子的化合物假手性碳原子第22页/共47页

6、几个概念外消旋体内消旋体对映异构体非对映异构体假手性碳原子第23页/共47页10.取代环烷烃的立体异构构型异构 顺反异构和对映异构构象异构 取代环己烷的构象分析第24页/共47页顺反异构和对映异构第25页/共47页取代环己烷构象分析取代基体积大小1.椅式构象为优势构象2.取代基占横键多者为优势构象3.含不同取代基时，体积较大的处于横键为优势构象4.控制构象基团第26页/共47页第27页/共47页第28页/共47页11.对映异构体的理化性质物理性质 平面偏振光 比旋光度 外消旋体的熔点及溶解度化学性质 在反应中是否断裂与手性碳相连的键 对映异构体与手性试剂及非手性试剂的反应第29页/共47页第3

7、0页/共47页对映异构体与手性试剂的反应第31页/共47页对映异构体与非手性试剂的反应第32页/共47页12.烷烃卤代反应的立体化学第33页/共47页烷烃卤代反应的立体化学第34页/共47页不断裂与手性碳相连的键的反应第35页/共47页不断裂与手性碳相连的键的反应第36页/共47页第37页/共47页断裂与手性碳相连的键的反应构型保持构型翻转外消旋化第38页/共47页 几个概念对映体过量百分率(enantiomeric excess)(%e.e)=R-S/R+S=%R-%S立体选向百分率(选向率)选向率=A-B/A+B=%A-%B 光学纯度百分率(optical purity)第39页/共47页13.外消旋体的拆分外消旋化外消旋体的拆分拆分原则:将一对对映异构体转化成一对非对映异构体,利用其不同的物理性质,采用常规分离手段将其分离后,再转换成原来的对映体.第40页/共47页14.不对称合成用旋光性底物用旋光性试剂不对称催化剂第41页/共47页第42页/共47页第43页/共47页第44页/共47页纽曼式与Fischer投影式的相互转换第45页/共47页透视式与Fischer投影式的相互转换第46页/共47页感谢您的观看！第47页/共47页