第八章醛酮醌.pptx

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1、二、醌二、醌 （一）命名与结构（一）命名与结构 （二）对苯醌的化学性质（二）对苯醌的化学性质 1 1、羰基的加成、羰基的加成 2 2、烯键的加成、烯键的加成 3 3、1,4-1,4-加成作用加成作用 4 4、还原、还原 （三）（三）自然界的醌自然界的醌2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 第八章第八章 醛醛 酮酮 醌醌 1 1 1 1第1页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 2 2 2 2一、醛和酮结构结构官能团官能团羰基羰基 羰基羰基 C=O:C=O:一个一个 键、键、一个一个 键键 羰

2、基碳：羰基碳：spsp2 2杂化；杂化；羰基为平面型羰基为平面型 羰基是极性基团羰基是极性基团反应活性中心，易反应活性中心，易受受亲核试剂亲核试剂进攻，进攻，发生发生亲核加成亲核加成羰基羰基电子云示意图电子云示意图第2页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 3 3 3 3 1 1）普通命名法普通命名法 -甲基戊醛甲基戊醛 -甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛苯基丙烯醛 甲基异丙基酮甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮甲基乙烯基酮醛醛 酮酮 乙酰苯乙酰苯 (苯乙酮苯乙酮)标记取代基位置。标记取代基位置。（一）命（一）命 名名第3页/共69页2023

3、/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 4 4 4 4 醛基作取代基时，用词头醛基作取代基时，用词头“甲酰基甲酰基”。2）IUPAC命名法命名法 2-甲基甲基-4-苯基丁醛苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛甲酰基戊二醛1-苯基苯基-2-丁酮丁酮 3-丁烯丁烯-2-酮酮 醛醛酮酮选长链选长链含羰基；编位次含羰基；编位次羰基始羰基始不必不必不必不必标明标明标明标明羰基位置羰基位置羰基位置羰基位置必须必须必须必须标明标明标明标明羰基位置羰基位置羰基位置羰基位置第4页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一

4、、醛和酮 5 5 5 5（二）物理性质（二）物理性质室温下，甲醛为气体，C12以下的为液体，C12以上为固体。低级醛有刺鼻的气味；中高级醛酮（C8）则有香味，可用于香精的配制。1.1.形态形态2.2.沸点沸点低级醛酮的沸点比相近分子量的醇或酸低（无分子间氢键）。比相近分子量的烃高（由于羰基是极性基团，分子间的偶极力比较大）。同分子量下，酮在水中的溶解度比醛大；良溶剂。同分子量下，酮在水中的溶解度比醛大；良溶剂。3.3.溶解性溶解性第5页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 6 6 6 6（三）化学性质（三）化学性质第6页/共6

5、9页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 7 7 7 71 1、羰基上的加成反应、羰基上的加成反应反应机理反应机理第一步第一步(亲核亲核)决定反应速率。决定反应速率。第7页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 8 8 8 8（1 1）与氢氰酸的加成）与氢氰酸的加成 产物：产物：-羟基腈；制备羟基腈；制备-羟基酸。羟基酸。实验发现：碱加速反应，酸抑制反应。实验发现：碱加速反应，酸抑制反应。能发生此反应的化合物：能发生此反应的化合物：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。醛、

6、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。第8页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 9 9 9 9空间空间位阻大位阻大、给电子性给电子性基团使反应活性基团使反应活性降低降低 空间位阻小、吸电子性基团使反应活性增高空间位阻小、吸电子性基团使反应活性增高影响反应活性的因素影响反应活性的因素取代基的空间位阻取代基的空间位阻取代基的电子效应取代基的电子效应（醛（醛（醛（醛 酮）酮）酮）酮）第9页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 10101010(2)(2)与格氏试剂加成与

7、格氏试剂加成可以使许多卤化物转变为不同类型醇，可以使许多卤化物转变为不同类型醇，是合成是合成叔醇叔醇特别有效的方法特别有效的方法 。烷氧基卤化镁烷氧基卤化镁例：例：强亲核试剂强亲核试剂甲醛伯醇其它醛仲醇酮叔醇第10页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 11111111（3 3）与）与氨的衍生物氨的衍生物反应反应 -Y快快-Y-Y-Y醇胺醇胺（羟胺）（羟胺）第11页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 12121212与一级胺反应得亚胺与一级胺反应得亚胺与二级

8、胺反应得烯胺与二级胺反应得烯胺 (西佛碱Schiffbase)亚胺第12页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 13131313与氨的衍生物与氨的衍生物(羟氨、肼、苯肼、氨基脲）的反应羟氨、肼、苯肼、氨基脲）的反应RRC=OOHNH2羟氨RRC=N OH肟肼RNH2NH2RC=N NH2腙苯腙苯肼H2N-NH-C6H5缩氨脲RNH2NH CONH2氨基脲RC=N NHCONH2第13页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 14141414 (4)(4)与醇加成

9、与醇加成 （1）半缩醛、缩醛的生成）半缩醛、缩醛的生成（无水（无水 HCl 催化）催化）无水半缩醛缩醛第14页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 15151515 反应机制：反应机制：反应可逆反应可逆半缩醛半缩醛缩醛对碱、氧化剂稳定。缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。第15页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 16161616（2）缩酮的生成）缩酮的生成 平衡主要逆向。平衡主要逆向。（不断除水）（不断除水）缩酮在

10、稀酸中水解，生成原来的醇和酮。缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。第16页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 17171717应用应用-保护羰基保护羰基 缩醛、缩酮对碱、氧化剂稳定。缩醛、缩酮对碱、氧化剂稳定。完成转化完成转化常用常用1,2-1,2-或或1,3-1,3-二元醇生成环二元醇生成环状缩醛（酮）以保护羰基。状缩醛（酮）以保护羰基。第17页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 181818182 2、还原、还原或金属氢化物H2NNH212OH-Zn/

11、Hg+HClR1CH2R2或第18页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 191919191)1)、还原为醇还原为醇,加压强还原条件，强还原条件，其它不饱和键也被还原其它不饱和键也被还原 催化氢化第19页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 20202020 用金属氢化物还原 制醇制醇,产率高产率高,选择性好选择性好只要羰基还原而保留碳碳双键，应选用金属氢化物为还原剂LiAlH4:活性高，可还原醛、酮、活性高，可还原醛、酮、RXRX、RNORNO2 2、羧酸及

12、其衍生物、羧酸及其衍生物NaBH4 :活性低，一般只还原醛、酮、酰氯活性低，一般只还原醛、酮、酰氯第20页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 212121212)2)、还原为亚甲基、还原为亚甲基黄鸣龙的贡献黄鸣龙的贡献黄鸣龙的贡献黄鸣龙的贡献原工艺：需要高温高压，回流原工艺：需要高温高压，回流100h；黄黄黄黄19461946年改进：常压进行，时间短（回流年改进：常压进行，时间短（回流年改进：常压进行，时间短（回流年改进：常压进行，时间短（回流34h 34h）。沃尔夫沃尔夫-凯惜钠凯惜钠-黄鸣龙黄鸣龙黄鸣龙黄鸣龙反应反应第一

13、位以中国人命第一位以中国人命名的化学反应名的化学反应（了解）（了解）第21页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 222222223 3、氧化、氧化醛比酮容易氧化醛比酮容易氧化Tollen(托伦)试剂:AgNO3溶于氨水中。Fehling(斐林)试剂:CuSO4,NaOH,酒石酸钾钠溶于水中。用于醛的鉴定蓝绿色蓝绿色红色红色无色无色银镜银镜(脂肪醛)(醛)第22页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 232323234 4、烃基上的反应、烃基上的反应 1）-氢

14、的活泼氢的活泼性性酮式酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构酮式酮式烯醇式烯醇式第23页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 24242424酸和碱都可促进羰基化合物烯醇化。酸和碱都可促进羰基化合物烯醇化。碳负离子碳负离子烯醇负离子烯醇负离子第24页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 252525252）-卤代反应 碘仿反应（用于鉴定）：碘仿反应（用于鉴定）：甲基酮与甲基酮与 I I2 2/OH/OH-反应，生成黄色沉淀（碘仿）反应，生成黄色沉淀（碘仿）反应得到

15、减少一个碳原子的羧酸，有时用于合成。反应得到减少一个碳原子的羧酸，有时用于合成。可用碘仿反应鉴定的结构：可用碘仿反应鉴定的结构：NaOX为氧化剂，为氧化剂，可将此类结构可将此类结构氧化氧化成：成：CH3-CO-第25页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 262626263）羟醛缩合）羟醛缩合 (Aldolcondensation)应用：制备不饱和醛，增长碳链。应用：制备不饱和醛，增长碳链。在稀碱催化下，一分子醛的在稀碱催化下，一分子醛的 碳对另一分子醛的羰基加成碳对另一分子醛的羰基加成,形成形成-羟基醛羟基醛(羟醛反应羟醛反

16、应),再经加热失水生成再经加热失水生成,-不饱和醛不饱和醛(缩合反应缩合反应)。-羟基醛羟基醛 ,-不饱和醛不饱和醛(H+or OH-)u相同醛分子间的缩合相同醛分子间的缩合第26页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 27272727 反应机制：反应机制：注注：具有：具有-H-H的酮也可以发生羟醛缩合反应，但平衡主要的酮也可以发生羟醛缩合反应，但平衡主要偏向反应物一边，偏向反应物一边，需不断移去产物需不断移去产物才能使平衡向右进行。才能使平衡向右进行。第27页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172

17、023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 28282828u不同醛分子间的缩合不同醛分子间的缩合（交叉羟醛缩合）交叉羟醛缩合）肉桂醛肉桂醛 不含 H原子（如甲醛、苯甲醛）2四种四种-羟基醛的混合物羟基醛的混合物（无制备意义）（无制备意义）含 H原子（可用于制备）（可用于制备）第28页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 292929295 5、歧化反应、歧化反应 (Cannizzaro反应反应)无无H 的醛，在浓碱作用下发生的自身的醛，在浓碱作用下发生的自身氧化还原反应，氧化还原反应，生成醇和酸生成醇和酸。反应机理反应机理第29

18、页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 30303030（四）亲核加成的立体化学（四）亲核加成的立体化学前手性碳原子对称平面手性碳原子或乙醛 -前手性分子S面R面d-羟基丙腈l-羟基丙腈R面：O-CH3-H 顺时针 S面：O-CH3-H 逆时针第30页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 31313131(五五),-不饱和羰基化合物的亲核加成不饱和羰基化合物的亲核加成 +-易受易受亲核试剂亲核试剂的进攻的进攻易受易受亲电试剂亲电试剂的进攻的进攻C=CC=CC=

19、CC=C的反应特征的反应特征的反应特征的反应特征（不同于一般烯烃中的（不同于一般烯烃中的（不同于一般烯烃中的（不同于一般烯烃中的C=CC=CC=CC=C）1 1 1 1、电子云密度降低电子云密度降低电子云密度降低电子云密度降低，因此，因此，因此，因此亲亲亲亲电加成活性降低电加成活性降低电加成活性降低电加成活性降低，而亲核加成，而亲核加成，而亲核加成，而亲核加成活性增大；活性增大；活性增大；活性增大；2 2 2 2、亲电加成时，、亲电加成时，、亲电加成时，、亲电加成时，试剂的正电试剂的正电试剂的正电试剂的正电部分（如部分（如部分（如部分（如HHHH+）常加到）常加到）常加到）常加到 -C-C-C

20、-C上上上上。第31页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 32323232亲核加成亲核加成-MgBr1,2加成1,4加成1,4-1,4-加成相当于加成相当于C=CC=C的加成的加成第32页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 33333333(六六)重要代表物重要代表物1 1、甲醛、甲醛（蚁醛）毒性：毒性：甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，经常吸入少量甲醛，能引甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，头痛、乏力、体重减轻以及植物神经紊

21、乱等。起慢性中毒，头痛、乏力、体重减轻以及植物神经紊乱等。甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其其35%40%35%40%的水溶液通称福尔马林（具有杀的水溶液通称福尔马林（具有杀菌和防腐能力，可浸制生物标本）。菌和防腐能力，可浸制生物标本）。生活中甲醛的来源：生活中甲醛的来源：生活中甲醛的来源：生活中甲醛的来源：各种人造板材中由于使用了各种人造板材中由于使用了粘合剂粘合剂，因而可含有甲醛。化妆，因而可含有甲醛。化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品都会释放甲醛

22、。纺织纤维等多种化工轻工产品都会释放甲醛。第33页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 34343434家庭去除甲醛的方法：家庭去除甲醛的方法：家庭去除甲醛的方法：家庭去除甲醛的方法：1.1.竹炭、活性炭吸附法竹炭、活性炭吸附法-比较廉价和实用的方法比较廉价和实用的方法 特点是物理吸附特点是物理吸附,吸附彻底吸附彻底,不易造成二次污染。不易造成二次污染。2.2.通风法去除甲醛通风法去除甲醛 通过室内空气的流通，可以降低室内空气中有害物质的含量。通过室内空气的流通，可以降低室内空气中有害物质的含量。3.3.植物除味法植物除味法

23、中低度污染可选择植物去污：一般情况下，中低度污染可选择植物去污：一般情况下，1010平方米左右的平方米左右的 房间，房间，1.51.5米高的植物放两盆比较合适。（吊兰、虎皮兰）米高的植物放两盆比较合适。（吊兰、虎皮兰）5.5.化学法去除甲醛化学法去除甲醛 喷剂等药物治理易造成二次污染，且可能损坏家具。喷剂等药物治理易造成二次污染，且可能损坏家具。第34页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 353535352 2、乙醛、乙醛（醋醛)三氯乙醛三氯乙醛理化特性理化特性外观与性状：无色液体，有外观与性状：无色液体，有强烈的刺激臭味，

24、易挥发。强烈的刺激臭味，易挥发。沸点沸点()()：20.8 20.8 相对密度相对密度(水水=1)=1)：0.78 0.78 化学性质：易燃烧化学性质：易燃烧 健康危害：健康危害：高浓度吸入，可致死。高浓度吸入，可致死。慢性中毒：类似酒精中毒。表现有慢性中毒：类似酒精中毒。表现有体重减轻、智力丧失和精神障。体重减轻、智力丧失和精神障。镇静催眠抗惊厥药镇静催眠抗惊厥药 适量的三氯乙醛对人有镇适量的三氯乙醛对人有镇静和催眠作用（临床上用静和催眠作用（临床上用水合三氯乙醛）水合三氯乙醛）；用量大时用量大时 ，先是引起兴奋，先是引起兴奋，随后产生深度麻醉，同时随后产生深度麻醉，同时麻痹、抑制中枢神经导

25、致麻痹、抑制中枢神经导致死亡。死亡。生产滴滴涕的原料生产滴滴涕的原料第35页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 一、醛和酮一、醛和酮 363636363 3、丙酮、丙酮密度：密度：0.7880.788，沸点，沸点:56.48:56.48，是一种无色透明液体，有特殊是一种无色透明液体，有特殊的辛辣气味。的辛辣气味。最简单的饱和酮最简单的饱和酮CH3COCH3毒性毒性毒性毒性丙酮主要是对中枢神经系统的抑制、麻醉作用。由于其毒性丙酮主要是对中枢神经系统的抑制、麻醉作用。由于其毒性低，代谢解毒快，生产条件下急性中毒较为少见。低，代谢解毒快，生产条件下急性

26、中毒较为少见。主要用途主要用途主要用途主要用途工业上主要作为工业上主要作为溶剂溶剂用于炸药、塑料、橡胶、纤维、用于炸药、塑料、橡胶、纤维、制革、油脂、喷漆等行业中。制革、油脂、喷漆等行业中。第36页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 37373737（一）命名与结构（一）命名与结构二、醌二、醌醌类是分子中含有六元环状共轭不饱和二酮结构的化合物。最简单的醌是苯醌。最简单的醌是苯醌。只有两个异构体：邻苯醌和对苯醌红色红色黄色黄色第37页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 38

27、383838第38页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 39393939（二）对苯醌的化学性质（二）对苯醌的化学性质醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质，易发生加成反应。易发生加成反应。1 1、羰基的加成、羰基的加成第39页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 404040402 2、烯键的加成、烯键的加成3 3、1,4-1,4-加成加成 第40页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌

28、414141414 4、还原还原 （氢醌）（氢醌）（氢醌电极）（氢醌电极）第41页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 42424242（三）（三）自然界的醌自然界的醌醌均为有色物质。醌均为有色物质。自然界的花色素、某些染料及辅酶等含有醌型结构。自然界的花色素、某些染料及辅酶等含有醌型结构。醌类对皮肤、黏膜有刺激作用醌类对皮肤、黏膜有刺激作用。有抑菌、杀菌作用。有抑菌、杀菌作用。用做防腐剂。有机合成试剂，制作医药和染料。用做防腐剂。有机合成试剂，制作医药和染料。大黄具有泻热通肠、凉血解毒、大黄具有泻热通肠、凉血解毒、利胆退黄之功效。利

29、胆退黄之功效。OHR1R2OHO O第42页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/17 二、醌二、醌 43434343当放屁虫觅食时，如果遇到侵当放屁虫觅食时，如果遇到侵害，它就把两只后足往地上一害，它就把两只后足往地上一挺称起高高的尾部，对准敌人挺称起高高的尾部，对准敌人不断射出有毒的雾状的不断射出有毒的雾状的“化学化学炮弹炮弹”，带有，带有“啪！啪！啪！啪！”的的响声，射程可达响声，射程可达3030厘米。厘米。OOOHOH+H+H2 2O O2 2酶酶放屁虫放屁虫第43页/共69页2023/2/172023/2/172023/2/172023/2/1

30、7 二、醌二、醌 44444444第44页/共69页第八章第八章 作业答案及课堂测试作业答案及课堂测试第45页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第八章第八章 作作 业业 答答 案案P176-1809.1 9.1 用用IUPACIUPAC及普通命名法及普通命名法(如果可能的话如果可能的话)命名或写出结构式命名或写出结构式苯乙醛phenylethanal间甲氧基苯甲醛mmethoxybenzaldehyde2,4二甲基戊酮2,4dimethyl3pentanone甲基丁烯醛3methyl2butenal第46页/共69页有有 机机

31、 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry9.3 9.3 写出下列反应的主要产物写出下列反应的主要产物 第47页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第48页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第49页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry 9.4 9.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物用简单化学方法鉴别下列各组化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.b.戊醛、

32、戊醛、2-2-戊酮和环戊酮戊酮和环戊酮第50页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry9.5 9.5 完成下列转化完成下列转化第51页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第52页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry9.10 9.10 分子式为分子式为C C5 5HH1212OO的的A A，氧化后得，氧化后得B B（C C5 5HH1010OO），），B B能与能与2,4-2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘

33、的碱溶液共热时生成黄二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。色沉淀。A A与浓硫酸共热得与浓硫酸共热得C C（C C5 5HH1010），），C C经高锰酸钾氧化经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断得丙酮及乙酸。推断A A的结构，并写出推断过程的反应式。的结构，并写出推断过程的反应式。答案：答案：第53页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry9.12 9.12 分子式为分子式为C C6 6HH1212OO的的A A，能与苯肼作用但不发生银，能与苯肼作用但不发生银镜反应。镜反应。A A经催化氢化得分子式为经催化氢化得分子式为

34、C C6 6HH1414OO的的B B，B B与浓硫酸与浓硫酸共热得共热得C C（C C6 6HH1212）。）。C C经臭氧化并水解得经臭氧化并水解得DD和和E E。DD能发生能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而银镜反应，但不起碘仿反应，而E E则可发生碘仿反应而无银则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出镜反应。写出A-EA-E的结构式及各步反应式。的结构式及各步反应式。答案：答案：第54页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry9.14 9.14 对甲氧基苯甲醛与对硝基苯甲醛哪个更对甲氧基苯甲醛与对硝基苯甲醛哪个更 易进行亲核加成？为

35、什么？易进行亲核加成？为什么？CHOOCH3CHONO2（-I，+C）（-I，-C）第55页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第八章第八章 测测 试试1、2、3、4、一、用一、用IUPACIUPAC命名法，命名下列化合物命名法，命名下列化合物（标明构型）（标明构型）第56页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry二、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（二、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（）三、三、化合物化合物 如果稳定存在，所带的基团如果稳定存在，所带的基团Y Y不

36、应为（不应为（）B.PhCH2OC.MgBrD.CH2CH第57页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry（3）四、下列各组化合物的亲核加成活性顺序为：四、下列各组化合物的亲核加成活性顺序为：（1）a.甲醛b.乙醛c.苯甲醛d.苯乙酮（2）a.Cl3CCHOb.ClCH2CHOc.CH3COCH3d.CH3CHO第58页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry五、完成下列反应，写出主要产物或反应条件五、完成下列反应，写出主要产物或反应条件 1、2、3、CH3CH=CHCH

37、2CHOCH3CH=CHCH2CH2OH？第59页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry4、5、C6H5COCH3C6H5CH2CH3？第60页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry六、用化学方法鉴别丙醛、丙酮六、用化学方法鉴别丙醛、丙酮七、完成转化七、完成转化第61页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry第八章第八章 测测 试试 答答 案案一、用一、用IUPACIUPAC命名法，命名下列化合物命名法，命

38、名下列化合物1、2、3、4、1环己基2丁酮(E)2戊烯醛(S)2羟基丙醛苯丙酮（标明构型）（标明构型）第62页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry二、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（二、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（C C ）三、三、化合物化合物Y-(CHY-(CH2 2)3 3CHOCHO如果稳定存在，如果稳定存在，所带的基团所带的基团Y Y不应为（不应为（C C ）B.PhCH2OC.MgBrD.CH2CH第63页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry（3

39、）四、下列各组化合物的亲核加成活性顺序为：四、下列各组化合物的亲核加成活性顺序为：（1）a.甲醛b.乙醛c.苯甲醛d.苯乙酮（2）a.Cl3CCHOb.ClCH2CHOc.CH3COCH3d.CH3CHOabcdabdcbdac空间空间位阻大位阻大、给电子性给电子性基团使反应活性基团使反应活性降低降低 空间位阻小、吸电子性基团使反应活性增高空间位阻小、吸电子性基团使反应活性增高第64页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry五、完成下列反应，写出主要产物或反应条件五、完成下列反应，写出主要产物或反应条件 1、2、3、第65页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry4、5、1,2加成1,4加成-+（或NH2NH2/OH）第66页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry六、用化学方法鉴别丙醛、丙酮六、用化学方法鉴别丙醛、丙酮丙醛丙酮（Tollen试剂）丙醛丙酮（Fehling试剂）Cu2+红色或第67页/共69页有有 机机 化化 学学 Organic ChemistryOrganic Chemistry七、完成转化七、完成转化无水HCl第68页/共69页感谢您的观看！第69页/共69页