专题11+水溶液中的离子平衡(教学案)-2019年高考化学二轮复习精品资料+Word版含解析.pdf

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1、 1.了解弱电解质在水溶液中存在电离平衡。2.了解水的电离、离子积常数。3.了解溶液 pH 的定义，能进行 pH 的简单计算。4.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义，能用平衡移动原理分析沉淀溶解、生成和转化过程。水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应用，也是高考中考点分布较多的内容之一。其中沉淀溶解平衡是新课标中新增的知识点，题型主要是选择题和填空题，其考查主要内容有：电离平衡。酸、碱混合溶液酸碱性的判断及 pH 的简单计算。盐对水电离平衡的影响及盐溶液蒸干(或灼烧)后产物的判断。电解质溶液中离子浓度的大小比较。沉淀的

2、溶解平衡及沉淀的转化。从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。一、电解质 1.强、弱电解质与物质分类的关系 2.强、弱电解质与化学键的关系 一般电解质的键型不同，电离程度就不同，已知典型的离子化合物，如强碱(NaOH、KOH 等)、大部分盐类(如 NaCl、CaCl2)以及强极性共价化合物(如 HCl、H2SO4)，在水分子作用下能够全部电

3、离，我们称这种在水溶液中能够完全电离的物质为强电解质。而含弱极性键的共价化合物如 CH3COOH、NH3H2O、H2O 等，在水中仅部分电离，为弱电解质。但是，仅从键型来区分强、弱电解质是不全面的，即使强极性共价化合物也有属于弱电解质的情况，如 HF。3.弱电解质的判断 在中学化学电解质溶液这一知识点的学习中，常常需要根据一些性质对强弱电解质进行有关判断和分析，属于高考的热点。现以弱酸为例进行分析，常见的判断方法有：（1）测定已知物质的量浓度的弱酸的 pH。如已知酸 HB，物质的量浓度为 0.01 molL1，若为强酸，则完全电离，c(H)0.01 molL1，pH2；若为弱酸，则部分电离，c

4、(H)2。（2）取一定体积的酸 HB 溶液(设取 1 体积)，测定其 pH，稀释至体积扩大 100 倍，再测定其 pH。若pH 增大 2 个单位，则为强酸；若 pH 增大小于 2 个单位，则为弱酸。二、酸碱稀释时 pH 的变化 1强酸、强碱的稀释 在稀释时，当它们的浓度大于 105molL1时，不考虑水的电离；当它们的浓度小于 105molL1时，应考虑水的电离。例如：(1)pH=6 的 HCl 溶液稀释 100 倍，混合液 pH7(不能大于 7)；(2)pH=8 的 NaOH 溶液稀释 100 倍，混合液 pH7(不能小于 7)；(3)pH=3 的 HCl 溶液稀释 100 倍，混合液 pH

5、=5；(4)pH=10 的 NaOH 溶液稀释 100 倍，混合液 pH=8。2弱酸、弱碱的稀释 在稀释过程中有浓度的变化，又有电离平衡的移动，不能求得具体数值，只能确定其 pH 范围。例如：(1)pH=3 的 CH3COOH 溶液，稀释 100 倍，稀释后 3pH5；(2)pH=10 的 NH3H2O 溶液，稀释 100 倍，稀释后 8pH10；(3)pH=3 的酸溶液，稀释 100 倍，稀释后 3pH5；(4)pH=10 的碱溶液，稀释 100 倍，稀释后 8pHbc Ca 点的 Kw值比 b 点的 Kw值大 Da 点水电离的 n(H)大于 c 点水电离的 n(H)【答案】D 【解析】A

6、项，稀释前，两种溶液的导电能力相同，所以溶液中离子浓度相同，醋酸是弱电解质，所以醋酸的浓度大于盐酸的浓度，错误。B 项，导电能力越强，氢离子浓度越大，而溶液的 pH 越小，错误。C 项，温度不变，水的离子积常数不变，错误。【变式探究】pH2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c0.1 molL1)至 pH7，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、Vy，则()Ax 为弱酸，VxVy Cy 为弱酸，VxVy【答案】C 【解析】由图知：将一元酸 x 和 y 分别稀释 10 倍，pH 的变化量 pHx1，pHy盐酸，错

7、误；B 项，混合溶液的 c(H)31052molL15.05 104molL1，pH3.3，错误；C 项，混合溶液的 c(OH)51032 molL15.05104 molL1，c(H)10145.05104molL11.981011 molL1，pH10.7，错误；D 项，橙汁和西瓜汁中 c(H)的比值103.6105.6 100，正确。【误区警示】警惕溶液稀释、混合的 3 个误区 误区 1 不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近 7。误区 2 不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液 pH 加水稀释到

8、 体积为原来 的 10n倍 稀释后溶液 pH 酸 强酸 pHa pHan 弱酸 apHan 碱 强碱 pHb pHbn 弱碱 bnpHb 误区 3 不能正确掌握混合溶液的定性规律 pHn(n7)的强酸和 pH14n 的强碱溶液等体积混合，pH7；pHn(n7)的醋酸和 pH14n 的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液 pH7；pHn(n7。高频考点三 水的电离与溶液 pH 的判断与计算 例 3（2018 年天津卷）LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的 pH 随 c初始（H2PO4）的变化如图 1 所示，H3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2

9、所示，下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A.溶液中存在 3 个平衡 B.含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO42、PO43 C.随 c初始（H2PO4）增大，溶液的 pH 明显变小 D.用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4【答案】D 【变式探究】【2017 新课标 2 卷】改变 0.11mol L二元弱酸2H A溶液的 pH，溶液中的2H A、HA、2A的物质的量分数(X)随pH 的变化如图所示已知。下列叙述错误的是 ApH=1.2 时，B CpH=2.7 时，DpH=4.2 时，

10、【答案】D 【变式探究】一定温度下，水溶液中 H和 OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由 c 向 b 的变化 B该温度下，水的离子积常数为 1.01013 C该温度下，加入 FeCl3可能引起由 b 向 a 的变化 D该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化【答案】C 【解析】A 项，c 点溶液中 c(OH)c(H)，溶液呈碱性，升温，溶液中 c(OH)不可能减小。B 项，由b 点对应 c(H)与 c(OH)可知，Kwc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C 项，FeCl3溶液水解显酸性，溶液中 c(H)增大，因一定温度下水的离子积是常

11、数，故溶液中 c(OH)减小，因此加入 FeCl3溶液可能引起由 b 向 a 的变化。D 项，c 点溶液呈碱性，稀释时 c(OH)减小，同时 c(H)应增大，故稀释溶液时不可能引起由 c 向 d 的转化。【变式探究】下列说法正确的是()A25 时，在 pH4 的盐酸和 NH4Cl 溶液中，由水电离出的 H浓度相等 B25 时，pH3 和 pH5 的盐酸等体积混合后，溶液的 pH4 C25 时，pH9 和 pH11 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液的 pH10 D25 时，pH3.6 的某橙汁中的 c(H)是 pH5.6 的某西瓜汁中的 c(H)的 100 倍【答案】D 高频考点四 盐类水解

12、及其应用 例 4（2018 年北京卷）测定 0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻 温度/25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH B.的 pH 与不同，是由于浓度减小造成的 C.的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的 Kw值相等【答案】C 【变式探究】化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是()A明矾水解形成的 Al(OH)3胶体能吸

13、附水中悬浮物，可用于水的净化 B某雨水样品采集后放置一段时间，pH 由 4.68 变为 4.28，是因为溶液中的 SO23水解 C将饱和 FeCl3溶液滴入沸水中可制备 Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理 D纯碱溶液呈碱性的原因是 CO23H2OHCO3OH【答案】B 【解析】雨水中 pH 变小的原因是：2H2SO3O2=2H2SO4，与 SO23水解无关。【变式探究】在氯化铁溶液中存在下列平衡：FeCl33H2OFe(OH)33HCl H0(1)将饱和 FeCl3溶液，滴入沸腾的蒸馏水中可得到一种红褐色透明液体。向这种液体中加入稀 H2SO4产生的现象为_。(2)不断加热 FeCl3溶

14、液，蒸干其水分并灼烧得到的固体可能是_。(3)在配制 FeCl3溶液时，为防止产生浑浊，应_。(4)FeCl3净水的原理是_。FeCl3溶液腐蚀钢铁设备，除 H作用外，另一主要原因是(用离子方程式表示)_。【答案】(1)先生成红褐色沉淀，又逐渐溶解生成黄色溶液(2)Fe2O3(3)加入少许浓盐酸(4)Fe3水解生成的 Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质 2Fe3Fe=3Fe2【解析】(1)将饱和 FeCl3溶液滴入沸腾的蒸馏水中，得到 Fe(OH)3胶体，加入稀 H2SO4则胶体聚沉而得到红褐色沉淀，当 H2SO4过量时沉淀又溶解生成黄色溶液。(2)加热可促进盐类水解，由于 HCl 挥

15、发，可使水解进行彻底，得到 Fe(OH)3沉淀，Fe(OH)3受热分解，最终产物为 Fe2O3。(3)为防止 FeCl3水解，应加入浓盐酸抑制 FeCl3水解。【特别提醒】1.锁定 3 种情况，判断溶液酸碱性(1)电离能力大于水解能力，如 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，所以等浓度的 CH3COOH与 CH3COONa 溶液等体积混合后溶液显酸性；同理 NH3H2O 的电离程度大于 NH4的水解程度，等浓度的NH3H2O 和 NH4Cl 溶液等体积混合后溶液显碱性。【变式探究】下列叙述中不正确的是()A0.1 molL1NH4HS 溶液中有：c(NH4)【答案】D 【变

16、式探究】常温条件下，将 0.01 molL1Na2CO3溶液与 0.01 molL1KHCO3溶液等体积混合。若忽略混合后体积的变化，则下列判断正确的是()A两种溶液混合前，Na2CO3溶液中由水电离出的 c(H)小于 KHCO3溶液中由水电离出的 c(H)B混合后溶液中存在关系：c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)0.02 molL1 C混合后溶液中存在关系：c(K)c(Na)c(H)c(CO23)c(HCO3)c(OH)D混合后溶液中存在关系：c(K)c(H2CO3)c(H)c(CO23)c(OH)【答案】D【解析】温度相同，Na2CO3的水解程度比 KHCO3大，由水电离出的 c

17、(H)较大，选项 A 错误；混合后溶液中存在物料守恒：c(Na)c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)0.01 molL1，选项 B 错误；溶液中还存在电荷守恒：c(K)c(Na)c(H)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)，选项 C 错误；将电荷守恒式与 Na的物料守恒式联合，消去 c(Na)，得：c(K)c(H2CO3)c(H)c(CO23)c(OH)，选项 D 正确。高频考点六“滴定法”的综合考查 例 6(2017全国卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大

18、气压及水体温度。将水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液(含有 KI)混合，反应生成 MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被 I还原为 Mn2，在暗处静置 5 min，然后用标准 Na2S2O3溶液滴定生成的 I2(2S2O23I2=2IS4O26)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸，冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取 100.0

19、0 mL 水样经固氧、酸化后，用 a molL1 Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗 Na2S2O3溶液的体积为 b mL，则水样中溶解氧的含量为_ mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。【答案】(1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒 氧气(4)蓝色刚好褪去 80ab(5)低【解析】(1)取水样时避免扰动水体表面，这样能保证所取水样中溶解氧量与水体中实际溶解氧量基本相同，以减小实验误差。(2)根据水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成 M

20、nO(OH)2，可写出固氧的反应为 O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)由于Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定，配制该溶液时无需用容量瓶，只需粗略配制，故配制Na2S2O3溶液时，还需要用到的玻璃仪器为量筒；所用蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，这样能除去水中溶解的氧气和 CO2，且能杀菌。【变式探究】某小组以 CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体 X。为确定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确称取 w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用

21、 V1 mL c1 molL1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用 c2 molL1 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl，到终点时消耗 V2 mL NaOH 溶液。氯的测定：准确称取样品 X，配成溶液后用 AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。回答下列问题：(1)装置中安全管的作用原理是_。(2)用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，应使用_式滴定管，可使用的指示剂为_。(3)样品中氨的质量分数表达式为_。(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。(5)测定氯

22、的过程中，使用棕色滴定管的原因是_；滴定终点时，若溶液中 c(Ag)2.0105 molL1，c(CrO24)为_molL1。已知：Ksp(Ag2CrO4)1.121012(6)经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量之比为 163，钴的化合价为_。制备 X 的化学方程式为_；X 的制备过程中温度不能过高的原因是_。【答案】(1)当 A 中压力过大时，安全管中液面上升，使 A 瓶中压力稳定(2)碱 酚酞(或甲基橙)(3)c1V1c2V2317w100%(4)偏低(5)防止硝酸银见光分解 2.8103(6)3 2CoCl22NH4Cl10NH3H2O2=2Co(NH3)6Cl32H2O 温度过高

23、过氧化氢分解、氨气逸出【解析】(1)若没有 A 中的安全管，当 A 中产生气体时，会因装置压力过大发生危险，反之，有安全管存在，当 A 中压力过大时，安全管中的液面会上升，使 A 瓶中压力稳定。(2)由题意知，用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，NaOH 溶液应放入碱式滴定管中，可使用酚酞作指示剂，滴定至终点时溶液由无色变为浅红色。高频考点七 沉淀溶解平衡 例 7（2018 年全国卷）用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 A.根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10

24、-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为 0.0400 molL-1 Cl-，反应终点 c 移到 a D.相同实验条件下，若改为 0.0500 molL-1 Br-，反应终点 c 向 b 方向移动【答案】C【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。选取横坐标为 50mL 的点，此时向 50mL 0.05mol/L 的 Cl-溶液中，加入了 50mL 0.1mol/L 的 AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的 Ag+浓

25、度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子 1:1 沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来 2 倍），由图示得到此时 Cl-约为 110-8mol/L（实际稍小），所以 KSP(AgCl)约为 0.02510-8=2.510-10，所以其数量级为 10-10，A 正确。由于 KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以 c(Ag+)c(Cl-)KSP(AgCl)，B 正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将 50mL 0.05mol/L 的 Cl-溶液改为 50mL 0.04mol/L 的 Cl-溶

26、液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8 倍，因此应该由 c 点的 25mL 变为250.8=20mL，而 a 点对应的是 15mL，C 错误。卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于 KSP(AgBr)，将 50mL 0.05mol/L 的 Cl-溶液改为 50mL 0.05mol/L 的 Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是 1:1 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所

27、以有可能由 a 点变为 b 点，D 正确。【特别提醒】辨清沉淀溶解平衡的 4 个误区(1)沉淀溶解平衡不是电离平衡。如 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)是溶解平衡，因为 BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。(2)Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。(3)Ksp 只受温度影响，温度不变则 Ksp 不变，如 Mg(OH)2 在 MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而 KspMg(OH)2不变。(4)既可以实现 Ksp 大的向 Ksp 小的转化，也可以实现 Ksp 小的转化为

28、Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的 Ksp 相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由 Ksp 小的向 Ksp 大的转化。【变式探究】【2017 新课标 3 卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 ASP(CuCl)K的数量级为710 B除Cl反应为 Cu+Cu2+2Cl=2CuCl C加入 Cu 越多，Cu+浓度越高，除Cl效果越好 D2Cu+=Cu2+Cu 平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C【解析】Ksp

29、(CuCl)=c(Cu+)c(Cl)，在横坐标为 1 时，纵坐标-1(Cu)lgmol Lc大于6，小于5，所以 Ksp(CuCl)的数量级是 107，A 正确；除去 Cl反应应该是 Cu+Cu22Cl2CuCl，B 正确；溶液中存在平衡：Cu+ClCuCl、2Cu+Cu2+Cu，加入纯固态物质 Cu 对平衡无影响，故C 错误；D在没有 Cl存在的情况下，反应 2CuCu2Cu 的平衡常数约为，平衡常数 很大，反应趋于完全，D 正确。【变式探究】已知 Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO

30、24，浓度均为 0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO24 BCrO24、Br、Cl CBr、Cl、CrO24 DBr、CrO24、Cl【答案】C 【变式探究】溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程 B温度升高时溴酸银溶解速度加快 C60 时溴酸银的 Ksp约等于 6104 D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯【答案】A 1.（2018 年全国卷）用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 m

31、olL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 A.根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10 B.曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为 0.0400 molL-1 Cl-，反应终点 c 移到 a D.相同实验条件下，若改为 0.0500 molL-1 Br-，反应终点 c 向 b 方向移动【答案】C 2.（2018 年北京卷）测定 0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻 温度/25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程

32、中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH B.的 pH 与不同，是由于浓度减小造成的 C.的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的 Kw值相等【答案】C【解析】Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，A 正确；取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中 c

33、（OH-），的 pH 小于，即的 pH 与不同，是由于 SO32-浓度减小造成的，B 正确；盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C 错误；Kw只与温度有关，与温度相同，Kw值相等 D正确。3.（2018 年天津卷）由下列实验及现象推出的相应结论正确的是 实验 现象 结论 A某溶液中滴加 K3Fe(CN)6溶液 产生蓝色沉淀 原溶液中有 Fe2+，无 Fe3+B向 C6H5ONa 溶液中通入 CO2 溶液变浑浊 酸性：H2CO3C6H5OH C向含有 ZnS 和 Na2S 的悬浊液中滴加

34、CuSO4溶液 生成黑色沉淀 Ksp(CuS)Ksp(ZnS)D某溶液中加入 Ba(NO3)2溶液 再加足量盐酸 产生白色沉淀 仍有白色沉淀 原溶液中有 SO42-A.A B.B C.C D.D【答案】B 4.（2018 年天津卷）LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的 pH 随 c初始（H2PO4）的变化如图 1 所示，H3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示，下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是 A.溶液中存在 3 个平衡 B.含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO42、PO43 C.随 c初始（H2PO4）增大，溶液的 pH

35、 明显变小 D.用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4【答案】D 5.（2018 年江苏卷）根据下列图示所得出的结论不正确的是 A.图甲是 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的 H0 B.图乙是室温下 H2O2催化分解放出氧气的反应中 c(H2O2)随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行 H2O2分解速率逐渐减小 1【2017 新课标 1 卷】常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所

36、示。下列叙述错误的是 AKa2（H2X）的数量级为 106 B曲线 N 表示 pH 与2(HX)lg(H X)cc的变化关系 CNaHX 溶液中 D当混合溶液呈中性时，【答案】D 2【2017 新课标 2 卷】改变 0.11mol L二元弱酸2H A溶液的 pH，溶液中的2H A、HA、2A的物质的量分数(X)随 pH 的变化如图所示已知。下列叙述错误的是 A pH=1.2 时，B CpH=2.7 时，DpH=4.2 时，【答案】D 3【2017 新课标 3 卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀

37、从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 ASP(CuCl)K的数量级为710 B除Cl反应为 Cu+Cu2+2Cl=2CuCl C加入 Cu 越多，Cu+浓度越高，除Cl效果越好 D2Cu+=Cu2+Cu 平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C 4【2017江苏卷】常温下，Ka(HCOOH)=1.77104，Ka(CH3COOH)=1.75105，Kb(NH3H2O)=1.76105，下列说法正确的是 A浓度均为 0.1 molL1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为

38、 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗NaOH 溶液的体积相等 C0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO)+c(OH)=c(HCOOH)+c(H+)D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl)c(CH3COOH)c(H+)【答案】AD【解析】由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在 c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，氯化铵溶液中存在 c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)。由于在常温下氨水的 Kb小于甲酸的 Ka、KW不变

39、，铵根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中 c(OH-)小于甲酸钠溶液中 c(H+)，Cl-和 Na+都不水解，c(Cl-)=c(Na+)，A 正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以 pH 为 3 的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B 错误；两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得 c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOO-)，由物料守恒得 2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-)，联立两式可得 2c(H+)+c(HCOOH

40、)=2c(OH-)+c(HCOO-)，C 错误；两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液 pHc(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)，D 正确。答案选 AD。4【2016 年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是（）ACH3COOH 溶液与 Zn 反应放出 H2 B0.1mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 CCH3COOH 溶液与 NaCO3反应生成 CO2 D0.1 mol/L CH3COOH 溶液可使紫色石蕊变红【答案】B 5【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH 的溶液中缓慢通入二

41、氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01molc(AlO2-)+c(OH-)B 0.01 c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(CO32-)C 0.015 c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)D 0.03 c(Na+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)【答案】D 6【2016 年高考天津卷】下列叙述正确的是（）A使用催化剂能够降低化学反应的反应热(H)B金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率和氧气浓度无关 C原电池中发生的反应达到平衡时，该电池仍有电流产生 D在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小【

42、答案】D【解析】使用催化剂不能改变化学反应的反应热(H)，A 错误；金属发生吸氧腐蚀时，被腐蚀的速率和氧气浓度有关，氧气的浓度越大，腐蚀速率越快，B 错误；原电池中发生的反应达到平衡时，两端就不存在电势差了，无法形成电压驱动电子移动，无法形成电流，C 错误；根据 Ksp的计算公式，二者化学式形式相似，在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小，D 正确。7【2016 年高考天津卷】室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1molL1的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系

43、：KHAKHBKHD B滴定至 P 点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH=7 时，三种溶液中：c(A)=c(B)=c(D)D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)c(H)【答案】C 8【2016 年高考新课标卷】298K 时，在 20.0mL 0.10mol1L氨水中滴入 0.10 mol1L的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol1L氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是（）A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mL CM 点处的溶液中

44、 c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN 点处的溶液中 pH12【答案】D 9【2016 年高考新课标卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（）A向 0.1mol1LCH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中减小 B 将CH3COONa溶液从20升温至30，溶液中增大 C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中4(NH)1(Cl)cc D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中(Cl)(Br)cc不变【答案】D【解析】=，因为加水，稀释溶液，醋酸电离程度增大，但醋酸根离子浓度减小，平衡常数不变，故比值变大，A 错误；醋酸钠溶液加热，醋酸根离子水解程度增大，其=1/K，K 变大，所以比值变小，B 错误；盐酸中加入氨水到中性，则有 c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒，c(NH4+)=c(Cl-)，C 错误；向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银，沉淀溶解平衡逆向移动，氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值，故不变，D 正确。