超超临界机组运行技术研究李志刚.pptx
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1、TPRI超临界和超超临界的定义超临界和超超临界的定义n n超临界发电机组的压力一般在24Mpa,过热蒸汽温度一般在530570 。n nUSC机组的压力达到3035MPa,蒸汽温度达到593650 或者更高参数n n任何新汽或再热汽温度超过566。第1页/共147页TPRI超(超)临界机组关键技术超(超)临界机组关键技术 n n超临界火电技术已经历几十年的发展,多个先进国家的运行经验证明,解决好材料和化学二个专业方面的问题,是保证超(超)临界机组设计和运行成功的关键。第2页/共147页TPRI超(超)临界机组化学控制超(超)临界机组化学控制水的特性第3页/共147页TPRI水的理论临界状态水的
2、理论临界状态n n随着压力的提高,水的饱和温度相应随之提高,汽化潜随着压力的提高,水的饱和温度相应随之提高,汽化潜热减小,水和汽的密度差也随之减小。当压力提高到热减小,水和汽的密度差也随之减小。当压力提高到22MPa22MPa时,汽化潜热为零,汽和水的密度差也等于零,时,汽化潜热为零,汽和水的密度差也等于零,该压力称之为临界压力,水在该压力下加热到该压力称之为临界压力,水在该压力下加热到374.15374.15时,即全部汽化成蒸汽,该温度称之为临界温度时,即全部汽化成蒸汽,该温度称之为临界温度(即相即相变点变点)。n n水的理论临界状态为:压力水的理论临界状态为:压力22.115MPa22.1
3、15MPa、温度、温度374.15374.15和密度和密度0.32g/cm0.32g/cm3 3。当水的状态到达这一临界点后,水。当水的状态到达这一临界点后,水汽共为一体,不再有汽水两相共存区,二者参数也不再汽共为一体,不再有汽水两相共存区,二者参数也不再有任何差别。有任何差别。第4页/共147页TPRI第5页/共147页TPRI第6页/共147页TPRI超临界压力工质状态超临界压力工质状态n n超临界压力与临界压力时情况相同,当水被加热到相应压力下的相变点温度时,即全部汽化。因此,超临界压力下水变成蒸汽不再存在汽水两相区。由此可知,超临界压力直流锅炉中,由水变成过热蒸汽经历了两个阶段,即加热
4、和过热,而工质状态由未饱和的水变为干饱和蒸汽,后变为过热蒸汽。第7页/共147页TPRI水的物理性质变化水的物理性质变化n n通常条件下,水是极性溶剂,可以溶解包括盐类在内的大多数电解质,对气体和大多数有机物则微溶或不溶。n n超临界参数下,水汽流体粘度、比热、导热系数和比容等参数发生了显著变化,超临界水同时具有极性与非极性溶剂的溶解性能。第8页/共147页TPRI汽水密度汽水密度n n超临界水的密度随温度和压力在气体和液体之间变化。n n温度一定时,超临界水的密度随压力增加变大n n压力一定时,超临界水的密度随温度增加减小第9页/共147页TPRI汽水其他性质与密度的关系汽水其他性质与密度的
5、关系n n超临界水的黏度随密度增加有变大的趋势n n超临界水的介电常数随密度增加有变大的趋势n n超临界水的离子积随密度增加有变大的趋势n n超临界水的扩散系数随密度增加有减小的趋势第10页/共147页TPRI汽水其他性质与温度的关系汽水其他性质与温度的关系n n超临界水的黏度在高密度时随温度增加下降,在低密度时随温度增加上升n n超临界水的介电常数随温度增加下降到10左右n n超临界水的离子积随温度和压力的增加而变大第11页/共147页TPRI比容比容n n当压力达到临界压力时,水和蒸汽的比容相等,临界比容为0.00317m3kg。在临界压力以下时,水一旦达到饱和温度,蒸发时工质的比容以垂直
6、线方式急剧上升。而在临界和超临界压力时,虽然没有像临界压力以下的蒸发现象,但在相变点附近,工质的比容还是增加得相当快,也即密度显著减小。第12页/共147页TPRI大比热特性大比热特性n n在相变点附近温度稍有变化时,不同超临界压力对应的比热变化很大,且都有一个最大比热区,不过随着压力的提高在最大比热区比热的变化稍有减缓。超临界压力水的比热随温度的提高而增加,而蒸汽的比热随温度的提高而减小。第13页/共147页TPRI粘度、粘度、比热、比热、导热导热系数系数比容比容显著显著变化变化 第14页/共147页TPRI超临界压力下的传热特性 n n在亚临界压力下,水达到饱和温度时,开始蒸发,工质的比容
7、和焓值迅速增加。在超临界压力时,达到相变点,工质比容和焓值仍有迅速增加的现象,但随压力的增加,其增加幅度逐渐减小。另外到达相变点,工质的动力粘度,导热系数和密度均有显著下降第15页/共147页TPRI热焓热焓n n从温度0作为计算基准点,使工质达到规定的热力状态参数(p、t、x时),总共吸收的热量叫做热焓(简称焓)。n n对于超临界压力,焓是压力和温度的函数:临界压力和超临界压力在相变点附近,同样当温度稍有变化时,焓值变化很大,但是超过一定压力以后,焓值变化减缓。第16页/共147页TPRI超临界压力水蒸气的其它特性超临界压力水蒸气的其它特性 n n超临界压力水蒸气在相变点附近除了工质的超临界
8、压力水蒸气在相变点附近除了工质的比容、比热、焓有明显变化之外,工质的动比容、比热、焓有明显变化之外,工质的动力粘度力粘度、导热系数、导热系数 均有显著的降低,而普均有显著的降低,而普朗特数朗特数PrPr明显增大。明显增大。n n超临界水普朗特数随着温度不断升高明显变超临界水普朗特数随着温度不断升高明显变化(流体的比容、粘度的乘积与导热系数之化(流体的比容、粘度的乘积与导热系数之比称为普朗特数比称为普朗特数 )随着温度不断升高,动力)随着温度不断升高,动力粘度粘度 和导热系数和导热系数 先是下降,而后略有上升,先是下降,而后略有上升,而当普朗特数而当普朗特数PrPr达到最大值后,随着温度升达到最
9、大值后,随着温度升高而降低,高而降低,第17页/共147页TPRI超临界条件下的类膜态沸腾超临界条件下的类膜态沸腾n n在超临界参数下,水汽工质在管子内壁面附近的流体粘度、比热、导热系数和比容等参数发生了显著变化,可能导致水冷壁管内发生传热恶化,由于这种传热恶化现象类似于亚临界压力时的膜态沸腾,因而就称之类膜态沸腾。其壁温飞升值,决定于热负荷和管内质量流速的大小。第18页/共147页TPRI超临界条件下的汽水分层流动和盐类等杂超临界条件下的汽水分层流动和盐类等杂质的浓缩质的浓缩n在超临界压力下的水平管也会出现类似亚临界压力下的汽水分层流动,引起上下壁温差,发生传热恶化时,管子上部和底部的上下壁
10、温差可达100。n在管子热负荷较高时也可能导致传热恶化,同时由于盐类等杂质的浓缩,受热面结垢,进一步加剧传热恶化。第19页/共147页TPRI防止传热恶化、降低管壁温度的措施防止传热恶化、降低管壁温度的措施n n控制适当的热负荷并维持较高的重量流速;使工质的大比热区避开受热最强的燃烧器区域是超临界锅炉机组设计和运行的关键,n n防止传热恶化、降低管壁温度的措施,主要有采用内螺纹管和提高工质质量流速,尽量降低腐蚀产物和盐类的在受热面的沉积速率。第20页/共147页TPRI盐类的溶解和沉积盐类的溶解和沉积n n盐类在蒸汽中的溶解度,是随着蒸汽的密度盐类在蒸汽中的溶解度,是随着蒸汽的密度的升高而增加
11、的。的升高而增加的。n n在超临界条件下,蒸汽已具有和水一样的特在超临界条件下,蒸汽已具有和水一样的特性,盐类在蒸汽中的溶解度已很高。在性,盐类在蒸汽中的溶解度已很高。在SCSC和和USCUSC条件下,由于压力温度进一步提高,盐条件下,由于压力温度进一步提高,盐类在蒸汽中的溶解度得到进一步的升高。因类在蒸汽中的溶解度得到进一步的升高。因此,若水中含盐量较高,在蒸汽中的盐类,此,若水中含盐量较高,在蒸汽中的盐类,可以达到较高的浓度,这些溶解在蒸汽中的可以达到较高的浓度,这些溶解在蒸汽中的盐类,在汽轮机和再热器中,由于蒸汽的降盐类,在汽轮机和再热器中,由于蒸汽的降压,降温和膨胀的作用,又会由于溶解
12、度降压,降温和膨胀的作用,又会由于溶解度降低而变成沉淀或浓液,对金属产生危害。低而变成沉淀或浓液,对金属产生危害。第21页/共147页TPRI在典型汽机蒸汽条件下杂质在过热蒸汽的溶解度在典型汽机蒸汽条件下杂质在过热蒸汽的溶解度在典型汽机蒸汽条件下杂质在过热蒸汽的溶解度在典型汽机蒸汽条件下杂质在过热蒸汽的溶解度 第22页/共147页TPRI氢氧氢氧氢氧氢氧化钠化钠化钠化钠平衡平衡平衡平衡溶解溶解溶解溶解度和度和度和度和汽机汽机汽机汽机蒸汽蒸汽蒸汽蒸汽条件条件条件条件 第23页/共147页TPRI腐蚀产物的沉积问题腐蚀产物的沉积问题n nUSC锅炉的温度比超临界锅炉的要高。在“蒸发段”沉积的,主要
13、并非是盐类,主要的是从给水带入的腐蚀产物氧化铁。它是影响现代高参数锅炉安全运行最主要的杂质。第24页/共147页TPRI波纹状四氧化三铁波纹状四氧化三铁n腐蚀产物四氧化三铁进入锅炉受热面沉积后还会形成波纹状垢。n在亚临界和超临界锅炉水冷壁中的条件下在铁上面形成的氧化膜,可以生成一定的厚度和某种形态厚度和形态,对管壁金属温度和压力降产生显著影响。第25页/共147页TPRI锅锅炉炉热热侧侧四四氧氧化化三三铁铁层层波波纹纹外外表表面面扫扫描描电电子子显显微微照照片片第26页/共147页TPRI波纹状四氧化三铁的效应波纹状四氧化三铁的效应n n虽然紧密的内层和多孔的外层都能提供对穿虽然紧密的内层和多
14、孔的外层都能提供对穿过管壁热流密度的阻力,但是由于多孔结构过管壁热流密度的阻力,但是由于多孔结构导致其热导率降低,因此多孔氧化物外层会导致其热导率降低,因此多孔氧化物外层会产生较大问题,这一层能够生长到相当于内产生较大问题,这一层能够生长到相当于内层几倍的厚度。此外,由于外层粗糙的粒状层几倍的厚度。此外,由于外层粗糙的粒状结构及其外表面上大波纹形状,外层会扰乱结构及其外表面上大波纹形状,外层会扰乱流体流动,最终导致压力降沿管子增大。流体流动,最终导致压力降沿管子增大。第27页/共147页TPRI波纹状四氧化三铁的效应波纹状四氧化三铁的效应n n在紧密内层上增加一层多孔的四氧化三铁外层(假设为2
15、5 m厚)可使管子温度显著增大。紧密的四氧化三铁内层本身也可使管子外表面温度增大0.16/m,而多孔外层的影响要大3.5倍左右,约为0.55/m 第28页/共147页TPRI波纹状四氧化三铁的效应波纹状四氧化三铁的效应n n由于四氧化三铁外层中明显存在波纹,不仅影响四氧化三铁厚度均匀的假设,而且会影响流体侧薄膜系数 n n在开始时,波纹状四氧化三铁导致管子温度减少,可能是因流体侧薄膜系数增加引起。厚度进一步增大使得管子温度以与非波纹状多孔层相同的速度增大。第29页/共147页TPRI沉积铁的来源沉积铁的来源n n这种沉积的铁来源于:a)局部生成的铁氧化层溶解在介质流体的同时立刻再沉积 b)锅炉
16、回路中其他地方的腐蚀产物在流体中迁移并在条件适合时沉积。n n如果外层厚度明显大于内层厚度,增加的铁如果外层厚度明显大于内层厚度,增加的铁来源于水回路的其他地方。来源于水回路的其他地方。第30页/共147页TPRI如何解决氧化铁沉积的问题如何解决氧化铁沉积的问题n n由于多孔的四氧化三铁外层通过来自流体中铁沉由于多孔的四氧化三铁外层通过来自流体中铁沉积在(内层)氧化皮表面上的方式生长,因此采积在(内层)氧化皮表面上的方式生长,因此采取措施最大限度地减小能够沉积在表面上的铁的取措施最大限度地减小能够沉积在表面上的铁的来源,能够最大限度地减小此外层的生长。来源,能够最大限度地减小此外层的生长。n
17、n因此凡是能够减小热力系统回路中其他地方铁的因此凡是能够减小热力系统回路中其他地方铁的溶解量的将是非常有益的。溶解量的将是非常有益的。n n德国大部分直流锅炉只有德国大部分直流锅炉只有4%4%多孔四氧化三铁外多孔四氧化三铁外层来源于迁移的腐蚀产物,这显然是使用给水加层来源于迁移的腐蚀产物,这显然是使用给水加氧处理结果。氧处理结果。第31页/共147页TPRI渣渣/灰层的效应灰层的效应n n渣(零厚度内层)沉积到6.35和12.70 mm深度的影响是,向火侧最高温度分别急剧降低到432和410。另外当四氧化三铁内层厚度为25m时,管子温度随外层多孔四氧化三铁厚度增大而增速,对于渣层厚度6.35
18、mm约为0.44/m对于渣层厚度12.70 mm为0.26/m。说明了渣层厚度从12.7减小到6.35 mm或完全去除渣后温度瞬变的可能幅度。这些结果还表明,这些温度瞬变幅度随四氧化三铁内层厚度的增加而增加。第32页/共147页TPRI小结小结n nSC机组要防止水冷壁管内发生类膜态沸腾,水中的盐类等杂质在受热面浓缩。n nUSC机组要防止蒸汽中的盐类沉淀或浓缩,蒸汽中的盐类沉淀或浓缩,对金属产生危害。对金属产生危害。n n防止给水带入的腐蚀产物带入锅炉。第33页/共147页TPRI超(超)临界机组化学控制超(超)临界机组化学控制凝结水精处理凝结水精处理第34页/共147页TPRI超超(超超)
19、临界机组存在问题临界机组存在问题n n丹麦曾在运行的超超临界机组的水冷壁蒸发段上部、再热器、汽轮机叶片以及高压加热器的汽侧处发现有沉积物,沉积物的主要成分为钠盐,阴离子为硫酸根。这与硫酸钠盐的汽液分配系数有关。硫酸钠盐的挥发性较小,随蒸汽带入硫酸盐极易随温度的降低而析出,沉积在再热器和下游的热力设备器壁表面。第35页/共147页TPRI对对蒸汽中的蒸汽中的Na含量含量的要求的要求n nNaNa2 2SOSO4 4 和和NaOHNaOH二种盐类溶解在蒸汽中后,二种盐类溶解在蒸汽中后,会对过热器、再热器及汽轮机产生影响。当会对过热器、再热器及汽轮机产生影响。当蒸汽中钠含量超过蒸汽中钠含量超过1 1
20、 g/kg g/kg 时,时,NaNa2 2SOSO4 4会在会在第一再热器工作压力高于第一再热器工作压力高于7.0 MPa7.0 MPa时产生沉淀,时产生沉淀,并随后在含钠量并随后在含钠量0.1 0.1 g/kgg/kg的条件下,在压力的条件下,在压力低于低于7.0 MPa7.0 MPa的汽轮机中产生沉积。当再热器的汽轮机中产生沉积。当再热器存在干状态的存在干状态的NaNa2 2SOSO4 4时,锅炉停用时就会引时,锅炉停用时就会引起再热器的停用腐蚀。而起再热器的停用腐蚀。而NaOHNaOH会在会在USCUSC锅炉锅炉的运行时,在二级再热器中形成浓缩液,对的运行时,在二级再热器中形成浓缩液,
21、对奥氏体钢产生腐蚀。因此必需控制蒸汽中的奥氏体钢产生腐蚀。因此必需控制蒸汽中的NaNa含量小于含量小于1 1 g/kg g/kg 才行。才行。第36页/共147页TPRI凝结水精处理技术凝结水精处理技术n n凝结水精处理必要性的研究凝结水精处理必要性的研究n n对凝结水精处理的出水水质的要求对凝结水精处理的出水水质的要求n n凝结水精处理过滤系统的设置凝结水精处理过滤系统的设置n n离子交换设备的类型离子交换设备的类型n n凝结水精处理系统深度除盐与过滤系统的匹凝结水精处理系统深度除盐与过滤系统的匹配配n n超(超)临界机组凝结水精处理系统的选择超(超)临界机组凝结水精处理系统的选择n n树脂
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