酸化工艺技术大庆采油九厂.pptx
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1、前言酸化技术是油层改造常用的技术之一,它是通过酸液溶蚀岩石孔隙中的堵塞物或基岩本身的某些矿物成份,从而改善岩石内部孔道的连通性,解除地层的污染,提高油水井的生产能力。大庆油田自1963年开展酸化解堵试验至今已有41年的历史,在41年的历程中,无论在酸化机理、酸液及添加剂的种类上还是在酸化工艺等方面均取得了较多的成果,在油田开发与稳产工作中起到了积极的作用。第1页/共108页但由于砂岩酸化是一个复杂的酸岩反应过程,酸与岩石的反应是发生在多孔介质中的多相反应,加之每种矿物与酸的反应速度不一致,可能产生伤害的程度也不一样,导致酸化技术的复杂性。因此,如何针对不同油藏特点研究针对性较强的酸化技术是酸化
2、工作者急待研究解决的问题。第2页/共108页内容提要一、酸化的概念二、酸化解堵技术现状三、酸液添加剂四、堵塞类型的判别及酸化半径的确定五、酸化工艺六、酸化施工及监督第3页/共108页一、酸化的概念一)酸化:酸化就是在低于破裂压力下,利用高压泵将酸液注入到地层中,溶解地层矿物或地层堵塞物,改善地层岩石内部孔道的连通性,从而达到解除地层伤害、提高地层渗透率,增产增注的目的。第4页/共108页二)酸化机理1、砂岩酸化原理 砂岩矿物的化学成分非常复杂,常见的有氧化硅(石英)、硅酸盐(长石和粘土等)及其它(如生物化石)成分。除石英外,其它矿物的化学分子式都十分复杂。现将在砂岩中最常见矿物的化学分子式列表
3、,见表1。第5页/共108页成分矿物化学分子式石英SiO2长石正长石钠长石斜长石Si3AlO8KSi3AlO8NaSi2-3Al1-2O8(Na,Ca)云母黑云母白云母绿泥石(AlSi3O10)K(mg,Fe)3(OH)2(AlSi3O10)KAl2(OH)2(AlSi3O10)Mg5(Al,Fe)(OH)8粘土高岭石伊利石蒙脱石Al4(Si4O10)(OH)8Si4-xAlxO10(OH)2KxAl2(1/2Ca,Na)0.7(AlMg,Fe)4(Si,Al)3O20(OH)4nH2O碳酸盐方解石白云石铁白云石CaCO3CaMg(CO3)2Ca(Fe,Mg)(CO3)2硫酸盐石膏硬石膏CaS
4、O42H2OCaSO4其它盐氧化铁NaClFeO,Fe2O3,Fe3O4表1常见矿物的化学分子式表第6页/共108页砂岩油层渗透率降低,往往是钻井、作业过程中泥浆压井液进入地层,造成污染或层内粘土微粒在采油、注水过程中随液流的移动将地层孔隙堵塞,由于地层压力、温度变化造成的结垢,以及铁钙的化学沉淀堵塞。因此砂岩油藏的处理一般采用盐酸与氢氟酸的混合酸或其它能够生成氢氟酸的酸液。通常把盐酸与氢氟酸的混合酸称为土酸。土酸中盐酸作用是溶解碳酸盐和部分铁质,防止氢氟酸与碳酸盐反应生成沉淀;氢氟酸可以溶解砂岩油层中的硅酸盐矿物和粘土矿物。第7页/共108页1、酸岩反应的机理1)HClCaCO3(石灰岩)+
5、2HClCaCl2+CO2+H2OCaMg(CO3)2(白云岩)+4HClCaCl2+MgCl2+2CO2+2H2OFeCO3(菱铁矿)+2HClFeCl2+H2O+CO2第8页/共108页1、酸岩反应的机理1)HFAl2Si2H4O9(高岭石)+18HF2H2SiF6+2AlF3+9H2O(AlSi3O10)Mg5(Al,Fe)(OH)8(绿泥石)+HFAlFn3-n+SiFm4-m+MgF2+FeFk3-k+H2ONaAlSi3O8(钠长石)+HFNaF+AlFn3-n+SiFm4-m+H2OCaCO3+2HFCa2F+H2O+CO2SiO2+4HFSiF4+2H2O第9页/共108页反应
6、生成的氟化硅和水均可排除地面。氢氟酸与碳酸盐作用生成氟化钙(CaFCaF2 2 不溶于水),当酸液浓度降低时,易发生沉淀,堵塞孔道。因此对于碳酸盐含量较高的地层应在土酸酸化前用足量的盐酸进行预处理。第10页/共108页2 2、碳酸岩酸化原理 碳酸盐岩层常规酸化的目的是清除油水井附近的伤害,沟通扩大地层原有的裂缝。主要采用盐酸、甲酸、乙酸等,大多数碳酸盐都能被溶解。如:盐酸与方解石、白云石反应:CaCOCaCO3 3+2HCl+2HClCaClCaCl2 2+CO+CO2 2+H+H2 2O O CaMg(CO CaMg(CO3 3)2 2+4HClCaCl+4HClCaCl2 2+MgCl+M
7、gCl2 2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O O 第11页/共108页甲酸(蚁酸)与方解石、白云石反应CaCOCaCO3 3+2HCOOHCa(COOH)+2HCOOHCa(COOH)2 2+CO+CO2 2+H+H2 2O O CaMg(COCaMg(CO3 3)2 2+4HCOOHCa(COOH)+4HCOOHCa(COOH)2 2+Mg(COOH)+Mg(COOH)2 2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O O乙酸(醋酸)与方解石、白云石反应:CaCOCaCO3 3+2H(CH+2H(CH2 2COOH)Ca(CHCOOH)Ca(CH2 2COOH)COOH)2 2+CO
8、+CO2 2+H+H2 2O OCaMg(COCaMg(CO3 3)2 2+4H(CH+4H(CH2 2COOH)Ca(CHCOOH)Ca(CH2 2COOH)COOH)2 2+Mg(CH+Mg(CH2 2COOH)COOH)2 2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O O第12页/共108页 反应生成的盐类都能溶于水,通过自喷或抽汲,就可以将反应后的残酸,包括溶解在其中的盐类排出地层。生成的二氧化碳起助排作用,帮助残酸从地层中排出。这样,就沟通了孔道,提高了渗透率。第13页/共108页 国外常用的酸化技术有:土酸酸化、有机酸酸化、泡沫酸、胶束酸、CO2酸化等。美国在80年代主要研究各种酸
9、液及工艺。对于中、高渗油田油井通常使用泡沫酸、胶束酸、CO2酸化等,水井通常使用土酸、有机酸或土酸+有机酸酸化来达到解堵增注的目的;对于低渗透油层油井主要以压裂为主,也应用了泡沫酸、CO2酸化等措施,水井则主要以有机酸酸化为主,均取得了较好的效果。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国外第14页/共108页90年代,美国主要研究各种酸液的复合应用,如醇酸酸化、有机酸土酸酸化、酸化压裂等,另外,加强添加剂的研究,以增强酸化效果,是美国90年代的另一攻关方向,如已研制出多种添加剂:缓速剂、降阻剂、抗酸渣剂、增能剂、乳液稳定剂等。近几年在乳化酸、选择性酸化方面研究增多。俄罗斯在此方面
10、已研究多年,已形成硝酸、土酸、磷酸、硫酸等多种酸液,多为两种或三种合用,对于油井多采用乳化酸、泡沫酸等工艺。如处理低温地层的可逆酸乳状液研究已获得了成功。在酸化工艺上应用了震荡酸化、分段酸化、两极酸化、酸压、选择性酸化等。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国外第15页/共108页国内90年代在酸化解堵技术方面发展也较快,主要有土酸系列(缓速土酸、逆土酸等)、缓速酸系列(自生土酸、粘土酸、有机酸等)、乳化酸、泡沫酸等。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第16页/共108页土酸系列缓速土酸是针对重复酸化井、常规酸化成功率低、增产幅度小、有效期短而研究的一种酸
11、液体系,在土酸中加入铝盐等缓速剂,可增加土酸的活性作用半径,以达到较好的效果;逆土酸是针对泥质堵塞为主的地层、以粘土胶结为主的泥质砂岩地层、钻井液堵塞中碳酸岩含量较少地层等,可大大增强酸液对泥质堵塞物的溶蚀能力,达到酸化解堵的目的。大港油田经室内试验与现场试验,效果显著,表明逆土酸对地层渗透性的改善程度优于常规土酸。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第17页/共108页缓速酸系列自生土酸主要采用NH4HF2、H3BO3等与HCL合成HBF4,并与HCL结合后生成土酸,使酸液具有酸化深部砂岩油层的能力,该技术主要用于低渗透油田注水井。粘土酸是指向地层交替注入化学剂,使它们在
12、粘土表面通过离子交换生成HF,实现溶蚀粘土,解除污染物堵塞,达到深部酸化的效果,作用半径可达1.5m,适用于粘土矿物含量较高的地层。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第18页/共108页有机酸酸化,国内各油田在此方面应用较多,胜利油田研制了以甲醛、氟化铵和有机羧酸盐为主的有机酸体系,见到了较好的效果,主要适用于泥质含量高的低渗砂岩油层深部酸化。辽河油田针对稠油井研制了低碳混合有机酸体系,获得了良好的酸化解堵增产效果。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第19页/共108页乳化酸是采用油(溶剂)、酸、乳化剂制成的油包酸型乳化液体系,适用于油井、稠油井的酸
13、化解堵。宁夏油田研究成功了油基土酸酸化工艺,现场试验3030井次,酸化效果好于压裂;新疆油田开发研制的乳化酸酸液遇水增粘,遇油降粘,具有一定的选择性。1994199519941995年共试验9 9口井,有效率89%89%,平均单井累计增油700t700t。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第20页/共108页泡沫酸酸化是近几年发展起来的一种对低压、低渗透、水敏性地层很有效的酸化增产技术。它与普通酸液相比具有:液柱压力低、返排能力强、粘度高、对地层损害小,有效作用距离长的特点。国内除四川气田在酸压裂中应用泡沫酸外,在油气井施工中仅川东气田、文明寨气田进行了泡沫酸酸化研究。二
14、、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状国内第21页/共108页 自19631963年以来,大庆油田在长垣内部一直应用常规土酸酸化技术。常规土酸是由盐酸、氢氟酸及各种添加剂按一定比例配制而成的,利用其中的盐酸溶解砂岩地层中的碳酸岩盐、铁质成分并保持低PHPH值,防止氟化钙和氢氧化硅沉淀生成;利用其中的氢氟酸溶解硅质矿物和钻井液,以及已膨胀的粘土矿物等所造成的堵塞物,恢复和提高近井地带的渗透率,达到增产增注的目的。二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状大庆油田酸化技术现状第22页/共108页二、国内外酸化解堵技术现状二、国内外酸化解堵技术现状第23页/共108页几种新技术
15、几种新技术1、新型土酸酸化技术、新型土酸酸化技术2、油水井清垢解堵技术、油水井清垢解堵技术3、粉末硝酸酸化解堵增注技术、粉末硝酸酸化解堵增注技术4、油井复合酸解堵技术、油井复合酸解堵技术5、热气酸解堵技术、热气酸解堵技术第24页/共108页1、新型土酸酸化技术:新型土酸是用MP多功能添加剂取代土酸中的ABS表面活性剂和冰醋酸配制而成的酸液,MP多功能添加剂能够降低酸液的表面张力、界面张力提高酸液的穿透距离,加深酸化半径,与酸液及储层流体的配伍性好,能抑制酸渣的凝结,使其形成的微粒酸渣溶解分散不产生沉淀,大大减少了有机残渣对储层的伤害。几种新技术几种新技术第25页/共108页 该技术适用于老区二
16、次加密井和外围低渗透油田的注水井,据不完全统计,自19931993年以来在三厂、五厂、六厂、八厂、九厂、十厂等地区应用了8080多口井,单井初期平均日增注达25m25m3 3,有效期达5 5个月以上。几种新技术几种新技术新型土酸酸化技术第26页/共108页几种新技术几种新技术第27页/共108页2 2、油水井清垢解堵技术:油水井清垢解堵技术是针对外围油田地层物性条件差,油水井结垢严重,水井注水压力升高过快、注水困难;油井产能低,储层伤害严重,检泵周期缩短,油水井的注采效果差,而研究的一项解堵技术。几种新技术几种新技术第28页/共108页 该技术以有机酸为主,附以其它添加剂,具有解除有机堵塞、无
17、机堵塞、缓速、不产生二次沉淀等功能,能满足因结垢、腐蚀、粘土颗粒等因素堵塞的油水井的解堵需要。无须动管柱,一次施工可同时处理三个以上目的层,且可控制各目的层的处理强度。该技术对于低渗透、酸敏性油藏的油水井解堵尤为有效。自19971997年起已累计推广近200200口井,成功率91%91%,油井初期平均日增油1.61.6吨,有效期达半年以上;注水井初期平均日增注26m26m3 3,有效期平均8 8个月以上。几种新技术几种新技术油水井清垢解堵技术第29页/共108页第30页/共108页粉末硝酸酸化解堵增注技术粉粉末末硝硝酸酸酸酸化化解解堵堵增增注注技技术术是是针针对对二二、三三次次加加密密注注水水
18、井井及及低低渗渗透透注注水水井井,油油层层有有效效厚厚度度小小、粘粘土土含含量量高高,在在开开发发过过程程中中,由由于于各各种种因因素素堵堵塞塞,使使地地层层近近井井地地带带渗渗透透率率下下降降,导导致致注注水水井井吸吸水水能能力力差差、吸吸水水层层比比例例低低,而而研研究究的的一一项酸化解堵增注技术。项酸化解堵增注技术。该工艺技术主要研究应用了粉末硝酸复合解堵剂,并针对不同的堵塞类型和地层特点研究应用了复合解堵工艺技术和暂堵转向工艺技术。第31页/共108页第32页/共108页第33页/共108页(1 1 1 1)在)在45454545下具有明显的缓速作用,其反下具有明显的缓速作用,其反应速
19、度较常规土酸低应速度较常规土酸低5-85-85-85-8倍。可有效增大酸倍。可有效增大酸的作用半径,适于地层的深部酸化。的作用半径,适于地层的深部酸化。(2 2 2 2)防防膨膨效效果果明明显显,其其防防膨膨性性比比常常规规土土酸低酸低2-32-32-32-3倍。倍。(3 3 3 3)与地层配伍性好,不产生二次沉淀。与地层配伍性好,不产生二次沉淀。(4 4 4 4)对机械杂质、泥浆等地层堵塞物具有对机械杂质、泥浆等地层堵塞物具有较强的溶解能力,可有效解除机械杂质和较强的溶解能力,可有效解除机械杂质和泥浆造成的地层伤害。泥浆造成的地层伤害。工工艺艺特特点点该该技技术术适适用用于于二二、三三次次加
20、加密密井井、低低渗渗透透储储层层注注水水井井及及常常规规土土酸酸酸酸化化效效果果不不理理想想的的注注水水井井,自自19991999年年起起累累计计推推广广240240多多口口井井,成成功功率率92%92%,平平均均单单井井初初期期日日增增注注达达31m31m3 3,有效期平均,有效期平均9 9个月以上。个月以上。第34页/共108页油井复合酸解堵技术是针对油井复合酸解堵技术是针对二、三次加密油井的地质特二、三次加密油井的地质特征,粘土堵塞严重及常规土征,粘土堵塞严重及常规土酸酸化后二次沉淀严重等问酸酸化后二次沉淀严重等问题而研究的一项综合解堵技题而研究的一项综合解堵技术。术。第35页/共108
21、页第36页/共108页第37页/共108页第38页/共108页第39页/共108页第40页/共108页第41页/共108页第42页/共108页另外,针对外围低渗透油田储层的具体情况还研究应用了有机酸、低碳酸、氟硼酸等酸化技术,但应用数量较少。尽管大庆油田9090年代后在酸化解堵新技术上进行了大量的研究试验,取得了一定的成果,但从整个工艺技术的适应性上看,与国外还存在很大差距。特别是对泥质含量高、酸敏性强、油层深、有效厚度小、多次重复酸化无效的井至今没有有效的措施,对各种酸液添加剂和酸化机理的研究也不够深入,酸液种类及工艺还远不能满足油田不断发展的需要。因此对于某一特定的区块,特别是新开发的区块
22、,应具体分析其地质特征及地层堵塞特点,有针对性地研究和开发相应的酸化解堵剂配方及工艺,才能满足油田开发的要求。第43页/共108页三、主要酸液添加剂酸液作为一种通过井筒注入地层并能改善储层渗透能力的工作液体,必须根据储层条件和工艺要求加入各种添加剂,才能使其性能得到完善和提高,以保证措施的效果。酸化工作液中的化学添加剂发展很快,类型和品种都在不断改进。在此只能就最常用的主要类型作一介绍。第44页/共108页添加剂添加剂(1)缓蚀剂缓蚀剂是最主要、最重要的添加剂。无论哪一种酸液体系中的酸对钢材都具有很强的腐蚀作用。为保证施工安全,保护油(气)、水井的井口装置、井下管柱及套管,注入酸液对钢材的腐蚀
23、速度必须控制在允许的安全标准之内,同时使酸液中的含铁量保持在最低限度,降低对地层污染,必须在酸液中加入缓蚀剂。缓蚀剂在酸化过程中,附着在钢材表面,形成一层保护膜,阻止酸液对钢材的腐蚀,达到保护钢材的目的。第45页/共108页类型适用温度用量%腐蚀速度g/(m2.h)研制单位7461102801801.246.6华中工学院7623801502.5167.9四川天然气研究所7623C801502.098.2四川天然气研究所411901.553.3天津工学院大港油田7701901901.07.5华中工学院四川井下作业公司7812901101.59.36华北油田南京梅山化工厂7801901503.58
24、0华中工学院四川井下作业公司CT1-2901503.580四川天然气研究所CT1-32004.0100四川天然气研究所酸化常用缓蚀剂主要性能表第46页/共108页添加剂添加剂(2)铁离子稳定剂在酸化过程中,铁离子易产生沉淀,堵塞油层,影响酸化效果。在酸液中添加铁离子稳定剂,可同铁离子进行络合反应,防止铁离子沉淀的产生。第47页/共108页酸化常用铁离子稳定剂主要性能表类型用量%适用井温备注乙酸2.060柠檬酸2.093EDTA3.793CT1-70.51.5204四川天然气研究所L58204(美)Dowell第48页/共108页添加剂添加剂(3)粘土稳定剂在酸化过程中,为了防止粘土矿物发生膨胀
25、、运移而堵塞油层,影响酸化效果,在酸液中添加粘土稳定剂。粘土稳定剂可固定粘土颗粒。粘土稳定剂分有机、无机两大类。第49页/共108页类型用量(推荐)%适用条件备注KCl0.2不适用HF体系Clasta0.2美国哈里伯顿NH4Cl0.2适用HF体系CT12-1适用HF体系四川天然气研究所酸化常用粘土稳定剂主要性能表第50页/共108页(4)洗油剂为了清除地层中胶质和沥青质的伤害,在酸液中添加洗油剂。洗油剂主要以低碳烃类为主。(5)暂堵剂应用于暂堵酸化中,对高渗透层的炮眼及近井地带进行封堵,而后在地层环境中溶解,随返排残酸排出。分为水溶性和油溶性;固体或液体。添加剂添加剂第51页/共108页(6)
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