金属固态相变资料.pptx
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1、9.1固态相变总论固态相变分类1.按热力学分类按热力学分类 (1)一一级级相相变变:相相变变时时两两相相的的自自由由焓焓相相等等,而而自自由由炩炩对对温温度度及及压压力力的的一一阶阶偏偏微微分分(S,V)不不等等的的相相变变。伴伴随随潜潜热热的的释释放放和和体体积积的的改改变变。如如蒸蒸发发、升升华华、熔熔化化以以及及大大多多数数固固态晶型转变属于此类。态晶型转变属于此类。(2)二二级级相相变变:相相变变时时两两相相的的自自由由焓焓相相等等,自自由由焓焓的的一一阶阶偏偏微微分分也也相相等等,但但二二阶阶偏偏微微分分不不相相等等的的相相变变。没没有有相相变变潜潜热热和和体体积积改改变变,有有比比
2、热热容容、压压缩缩系系数数、膨膨胀胀系系数数变变化化,如磁性转变、有序无序转变、超导转变等属于此类。如磁性转变、有序无序转变、超导转变等属于此类。第1页/共86页2.按结构变化分按结构变化分类类(1)重构型相变)重构型相变:相变时相变时原化学键破坏原化学键破坏,原子重新,原子重新排列。克服的能垒较高,排列。克服的能垒较高,相变潜热相变潜热很大,很大,进行缓慢进行缓慢。过。过饱和固溶体的脱溶分解、共析转变属于此类。饱和固溶体的脱溶分解、共析转变属于此类。(2)位移型相变:相变时)位移型相变:相变时不需要破坏化学键不需要破坏化学键,发生的,发生的原子位移很小,两相之间存在一定的晶体学位向关系。原子
3、位移很小,两相之间存在一定的晶体学位向关系。克服的能垒较小,克服的能垒较小,相变潜热相变潜热也很小,也很小,转变速度非常迅速转变速度非常迅速。马氏体相变属于此类。马氏体相变属于此类。第2页/共86页3.按相变方式分类按相变方式分类(1)形核)形核-长大型相变:相变时在很小范围内发生原子长大型相变:相变时在很小范围内发生原子相当激烈的重排,相当激烈的重排,生成新相核心生成新相核心,两相之间产生相界。,两相之间产生相界。相变靠不断的相变靠不断的生核和晶核的长大生核和晶核的长大实现。脱溶转变、共析实现。脱溶转变、共析转变属于此类。转变属于此类。(2)连续型相变:相变时在很大范围内发生原子轻微)连续型
4、相变:相变时在很大范围内发生原子轻微的重排,相变的起始状态与最终状态之间存在一系列连的重排,相变的起始状态与最终状态之间存在一系列连续状态,续状态,不需形核不需形核,靠连续涨落形成新相。,靠连续涨落形成新相。调幅分解调幅分解属属于此类。于此类。第3页/共86页4.按相变时能否获得平衡组织按相变时能否获得平衡组织(1)平衡相变(2)非平衡相变5.按相变方式分类按相变方式分类(1)有核相变:)有核相变:有形核阶段,新相核心可均匀形成,有形核阶段,新相核心可均匀形成,也可择优形成。大多数固态相变属于此类。也可择优形成。大多数固态相变属于此类。(2)无无核核相相变变:无无形形核核阶阶段段,以以成成分分
5、起起伏伏作作为为开开端端,新旧相间无明显界面,如新旧相间无明显界面,如调幅分解。调幅分解。第4页/共86页6.按相变过程中原子迁移情按相变过程中原子迁移情况况(1)扩扩散散型型:依依靠靠原原子子的的长长距距离离扩扩散散;相相界界面面非非共共格格。如珠光体、奥氏体转变,如珠光体、奥氏体转变,Fe,C都可扩散。都可扩散。(2)非非 扩扩 散散 型型:旧旧 相相 原原 子子 有有 规规 则则 地地、协协 调调 一一 致致 地地 通通 过过 切切变变转转移移到到新新相相中中;相相界界面面共共格格、原原子子间间的的相相邻邻关关系系不不变变;化学成分不变。如马氏体转变,化学成分不变。如马氏体转变,Fe,C
6、都不扩散。都不扩散。(3)半半扩扩散散型型:既既有有切切变变,又又有有扩扩散散。如如贝贝氏氏体体转转变变,Fe切变,切变,C扩散。扩散。第5页/共86页n固态相变的特征1.相变阻力大相变阻力大 固态相变时系统的自由能变化:GVGv+S+V 驱动力驱动力阻力阻力界面能增加界面能增加相变阻力大相变阻力大额外弹性应变能:比体积差额外弹性应变能:比体积差固态相变固态相变扩散困难(新、旧相化学成分不同时)扩散困难(新、旧相化学成分不同时)困难困难第6页/共86页2.惯析面和位向关系惯析面和位向关系 新相与母相的界面为两种晶体的界面。根据匹配关系可分为:共格界面:错配度0.05界面能量低半共格界面:0.0
7、5错配度0.25非共格界面:错配度0.25界面能量最高第7页/共86页新相晶核与母相之间存在一定的晶体学位向关系第8页/共86页新相习惯于在母相的一定晶面上形成新相沿新相沿特定的晶向特定的晶向在母相在母相特定晶面特定晶面上形成上形成。惯习方向惯习方向(母相)(母相)惯习面惯习面原因:沿原因:沿应变能最小的方向应变能最小的方向和和界面能最低界面能最低的界面发展。的界面发展。第9页/共86页3.晶体缺陷的影响晶体缺陷的影响点点缺陷类型缺陷类型线线晶格畸变自由能高,易获得晶格畸变自由能高,易获得面面更大的驱动力促进形核及相更大的驱动力促进形核及相变。变。思考:思考:晶粒细化对相变的影响?晶粒细化对相
8、变的影响?晶体缺陷对相变起促进作用。第10页/共86页4.原子扩散的影响原子扩散的影响 对对于于扩扩散散型型相相变变,随随过过冷冷度度的的增增加加,相相变变的的驱驱动动力力增增大大,转转变变速速度度加加快快。但但当当过过冷冷度度增增加加到到一一定定程程度度时时,扩扩散散成成为为决决定定性性因因素素,再再增增大大过过冷冷度度会会使使转转变变速速度度减减慢慢,甚甚至至原原来来高高温温转转变变被被抑抑制制,在在更更低低温温度度下下发发生生无无扩扩散散相相变。变。第11页/共86页5.过渡相过渡相 固态相变阻力大,原子扩散困难,尤其当转变温度较低,新、旧相成分相相差大时,难形成稳定相,往往形成一种协调
9、性的中间转变产物过渡相。母相母相较不稳定过渡相较不稳定过渡相较稳定较稳定过渡相过渡相稳定相稳定相第12页/共86页固态相变时的形核 核胚晶核均匀形核非均匀形核1.均匀形核均匀形核2.非均匀形核非均匀形核第13页/共86页(1)晶界形核)晶界形核结构混乱,降低结构混乱,降低 易易扩扩散散、偏偏析析,利利于于扩扩散相变散相变新新相相/母母相相形形成成共共格格、半共格界面降低界面能半共格界面降低界面能第14页/共86页新相生成处位错消失,能量释放,提高驱动力新相生成处位错消失,能量释放,提高驱动力(2)位错形核位错形核位错不消失,可作为半共格界面的形成部分位错不消失,可作为半共格界面的形成部分易于发
10、生偏聚(气团),有利于成分起伏易于发生偏聚(气团),有利于成分起伏易于扩散,有利于发生扩散型相变促进扩散易于扩散,有利于发生扩散型相变促进扩散(3)空位形核空位形核新相生成处空位消失,提供能量新相生成处空位消失,提供能量空位群可凝结成位错空位群可凝结成位错(在过饱和固溶体的脱溶析出过程中,(在过饱和固溶体的脱溶析出过程中,空位作用更明显。)空位作用更明显。)(4)层错形核)层错形核第15页/共86页新相的长大1.界面过程控制的新相长大界面过程控制的新相长大(1)非热激活界面近程控制的新相长大)非热激活界面近程控制的新相长大(2)热激活界面过程控制的新相长大)热激活界面过程控制的新相长大切切变变
11、长长大大台台阶阶式式长长大大第16页/共86页2 扩散控制的新相长大扩散控制的新相长大(1)界面控制长大界面控制长大新相生成时无成分变化新相生成时无成分变化(有结构、有有结构、有序度变化)序度变化)u=exp(-Q/kT)1-exp(-Gv/kT)(2)扩散控制长大)扩散控制长大新相生成时有成分变化新相生成时有成分变化 u=dx/dt=(C/x)D/(C-C)第17页/共86页相变动力学1.形核率形核率2.等温转变曲线等温转变曲线第18页/共86页9.2 扩散型相变调幅分解过饱和固溶体的脱溶脱溶:从过饱和固溶体内沉淀出稳定或亚稳定的沉淀相脱溶:从过饱和固溶体内沉淀出稳定或亚稳定的沉淀相后,基体
12、成为接近平衡浓度的转变。后,基体成为接近平衡浓度的转变。第19页/共86页(一)脱溶的分类1、根据母相成分的变化分类根据母相成分的变化分类(1)连续脱溶:随新相的形成,脱溶相附近母相的浓度较低,)连续脱溶:随新相的形成,脱溶相附近母相的浓度较低,且由相界面向内母相的浓度逐步上升,且由相界面向内母相的浓度逐步上升,母相的浓度梯度呈连续母相的浓度梯度呈连续变化变化,成分连续平缓的由过饱和状态变化到饱和状态。新相的,成分连续平缓的由过饱和状态变化到饱和状态。新相的长大长大依靠远距离扩散依靠远距离扩散。(2)不连续脱溶:脱溶相一旦形成,其周围一定距离内的母)不连续脱溶:脱溶相一旦形成,其周围一定距离内
13、的母相立刻由过饱和状态变为饱和状态,并与原始成分的母相形成相立刻由过饱和状态变为饱和状态,并与原始成分的母相形成明显的分界面明显的分界面。新相的长大。新相的长大不需远程扩散不需远程扩散。第20页/共86页2、根据脱溶相与母相之间的界面性质分类、根据脱溶相与母相之间的界面性质分类(1)共格脱溶:当脱溶相与母相的晶体结构和点阵常数相)共格脱溶:当脱溶相与母相的晶体结构和点阵常数相近或反应温度较低时,两相之间易保持共格。新相呈圆盘、近或反应温度较低时,两相之间易保持共格。新相呈圆盘、片状或针状析出,以片状或针状析出,以减少应变能减少应变能。(2)非共格脱溶:新相呈等轴状析出,以)非共格脱溶:新相呈等
14、轴状析出,以减少界面能减少界面能。3、根据脱溶相的分布状况分类、根据脱溶相的分布状况分类(1)普遍脱溶:脱溶在整个固溶体中)普遍脱溶:脱溶在整个固溶体中基本同时发生基本同时发生,在母相,在母相中中均匀分布均匀分布。(2)局部脱溶:脱溶只发生在)局部脱溶:脱溶只发生在局部局部(晶界或某些特定晶面),(晶界或某些特定晶面),其他区域不发生或靠远距离扩散将溶质输送到脱溶区。其他区域不发生或靠远距离扩散将溶质输送到脱溶区。第21页/共86页(二)连续脱溶 连续脱溶时,往往先形成一系列过渡相,形成脱溶序列,连续脱溶时,往往先形成一系列过渡相,形成脱溶序列,在一定条件下逐渐转变为自由能最低的稳定相。在一定
15、条件下逐渐转变为自由能最低的稳定相。(1)脱溶序列)脱溶序列(2)脱溶物粗化)脱溶物粗化(三)不连续脱溶 -两相式脱溶,胞状式脱溶。通常在母相晶界上形两相式脱溶,胞状式脱溶。通常在母相晶界上形核,然后呈胞状向某一相邻晶粒内生长,与母相有明显核,然后呈胞状向某一相邻晶粒内生长,与母相有明显界面。界面。第22页/共86页共析转变1 1、共析转变的形核与生长、共析转变的形核与生长 2 2、共析体的片间距、共析体的片间距 第23页/共86页9.3 无扩散相变 相变前后只是晶体结构发生变化而成分不改变。相变相变前后只是晶体结构发生变化而成分不改变。相变过程中原子可采用无扩散切变方式完成晶格改组,也可过程
16、中原子可采用无扩散切变方式完成晶格改组,也可借助热激活靠短程扩散跨过相界面完成相变。借助热激活靠短程扩散跨过相界面完成相变。陶瓷的同质异构转变1 1、重构型相变:原化学键破坏,原子靠、重构型相变:原化学键破坏,原子靠近程扩散近程扩散重新排列,重新排列,相变所需激活能高,较难发生,相变所需激活能高,较难发生,转变速度缓慢转变速度缓慢,常有高温,常有高温相残留到低温的倾向。相残留到低温的倾向。2 2、位移型相变:不破坏原化学键,只需构成晶体的离子沿、位移型相变:不破坏原化学键,只需构成晶体的离子沿特定的晶面晶向整体地产生有规律的位移,使结构发生畸特定的晶面晶向整体地产生有规律的位移,使结构发生畸变
17、就可完成相变。变就可完成相变。不需扩散不需扩散,转变速度非常快转变速度非常快。第24页/共86页块型转变第25页/共86页马氏体相变 A A体快速冷却到体快速冷却到MMS S以下转变为以下转变为MM体,体,MM体转变是非体转变是非扩散性转变,是扩散性转变,是FCCFCC的的A A体瞬间原子切变为体瞬间原子切变为BCCBCC的过饱和的过饱和铁素体。铁素体。1.1.马氏体的结构、形态与性能马氏体的结构、形态与性能(1 1)马氏体的晶体结构)马氏体的晶体结构MM体本质:体本质:C C在在-Fe-Fe中过饱中过饱 和的间隙固溶体。和的间隙固溶体。MM体的晶体结构:体的晶体结构:BCCBCC,FCCFC
18、C,体心正方等。体心正方等。第26页/共86页(2 2)马氏体的形态与亚结构)马氏体的形态与亚结构基本形态:板条马氏体基本形态:板条马氏体 片状马氏体片状马氏体 板条马氏体板条马氏体a a存在于低、中碳钢和不锈钢中。存在于低、中碳钢和不锈钢中。b b立体形态为扁条状、薄板状。立体形态为扁条状、薄板状。c c亚结构:高密度位错。亚结构:高密度位错。轴比轴比c/a称为称为马氏体马氏体的正方度。的正方度。第27页/共86页 片状马氏体片状马氏体a a存在于高、中碳钢和高镍的铁镍合金中存在于高、中碳钢和高镍的铁镍合金中b b形态:双凹透镜状(二维针状,竹叶状)形态:双凹透镜状(二维针状,竹叶状)c c
19、亚结构:孪晶亚结构:孪晶d d片状片状MM体中的微裂纹体中的微裂纹第28页/共86页影响马氏体形态的因素影响马氏体形态的因素A Fe-CA Fe-C合金:合金:C%C%是主要因素是主要因素 WWC C0.2%0.2%,板条马氏体,板条马氏体 WWC C 1.0%,1.0%,片状马氏体片状马氏体 0.2%W0.2%WC C1.0%,FA的,淬火时易开裂的,淬火时易开裂.d热膨胀系数热膨胀系数:(1214)10-6mm/mm.,比比A小小1/3。第32页/共86页2 2 马氏体相变特点马氏体相变特点(1)无扩散性)无扩散性aAM无成分变化,只有晶体点阵改变。无成分变化,只有晶体点阵改变。b转变可在
20、很低温下以极快速度进行,转变可在很低温下以极快速度进行,510-5510-7S(2)切变性与表面浮凸现象)切变性与表面浮凸现象宏观证据:表面浮凸。宏观证据:表面浮凸。第33页/共86页(3)具有一定的晶体学位向关系和惯习面)具有一定的晶体学位向关系和惯习面 钢中已观察到的有钢中已观察到的有K-关系关系:011M111r,Mr 此外还有此外还有西山西山关系,关系,-关系关系。(4)转变是在一个温度范围内完成的)转变是在一个温度范围内完成的 必须连续从必须连续从MSMf以下才能得到全部以下才能得到全部M体,在其间任一温度都体,在其间任一温度都不会使不会使M%增加。增加。(5)高速长大:)高速长大:
21、(6)转变不完全)转变不完全 残留残留A体:体:Mf低于室温时,仍有低于室温时,仍有A保留。保留。冷处理:将钢淬入低于室温温度使冷处理:将钢淬入低于室温温度使ArM的工艺。的工艺。Ar的数量与的数量与A体的化学成分有关,体的化学成分有关,C%,Ar量量第34页/共86页3.3.奥氏体的稳定化奥氏体的稳定化概念:马氏体转变中止、停顿后再继续冷却时出概念:马氏体转变中止、停顿后再继续冷却时出 现转变滞后和残余奥氏体量增多的现象。现转变滞后和残余奥氏体量增多的现象。(1 1)热稳定化)热稳定化A体淬火时因缓慢冷却或在体淬火时因缓慢冷却或在MSMf之间某温度之间某温度停留一段时间后,使过冷奥氏体转变迟
22、滞的现象。停留一段时间后,使过冷奥氏体转变迟滞的现象。第35页/共86页(2)机械稳定化)机械稳定化在应力在应力应变作用下可以促进钢中的相变发生,即形变诱发应变作用下可以促进钢中的相变发生,即形变诱发相变。相变。形变诱发形变诱发M体相变的最高温度为体相变的最高温度为d(S)。)。Td形变形变:使使A体稳定性提高,随后体稳定性提高,随后M体相变困难。体相变困难。Td形变形变:诱发诱发M体生成,但随之淬火后,剩余体生成,但随之淬火后,剩余A体将稳定化,也产生机械稳定化。体将稳定化,也产生机械稳定化。第36页/共86页珠光体转变珠光体转变扩散型相变扩散型相变(+Fe3C)共析转变产物)共析转变产物高
23、温转高温转变变转变温度:转变温度:A1550形成包括:一是铁、碳原子的扩散形成包括:一是铁、碳原子的扩散二是晶格重组二是晶格重组1.珠光体的组织形态与性能珠光体的组织形态与性能珠光体珠光体片状片状P体体片状片状P体体索氏体(索氏体(S)屈氏体(屈氏体(T)粒(球)状粒(球)状P体体第37页/共86页(1 1)珠光体片层间距)珠光体片层间距S S0 0 S S0 0由珠光体形成温度决定:由珠光体形成温度决定:T T越低,越低,S S0 0越小。越小。S S0 0=8.02/=8.02/T 10T 103 3 (nm)(nm)(2 2)珠光体类型)珠光体类型按片间距按片间距S S0 0大小分大小分
24、 P P:A A1 1650650,S S0 0=150=150450nm450nm,OMOM下能看到。下能看到。S S:650650600,S600,S0 0=80=80150nm,150nm,高倍高倍OMOM T:600 T:600550,S550,S0 0=30=3080nm,TEM80nm,TEM组织名称表示符号形成温度范围/硬度片间距/nm能分辨片层的放大倍数珠光体PA1650170200HB150450 5 00索氏体S6506002535HRC801501000托氏体T6005503540HRC30802000第38页/共86页(3)珠光体性能与形态尺寸的关系)珠光体性能与形态尺
25、寸的关系S0对对影响符合影响符合Hell-Petch公式公式:=KS0-1/2珠光体团尺寸取决于原始珠光体团尺寸取决于原始A体晶粒大小,珠光体晶粒大小,珠光体团尺寸减小,强度、韧性增加。体团尺寸减小,强度、韧性增加。粒状粒状P体界面少,基体未被割裂,所以强度体界面少,基体未被割裂,所以强度较低,但塑性、韧性好。较低,但塑性、韧性好。第39页/共86页2.珠光体的形成珠光体的形成两种机制两种机制(1)交替形核长大机制)交替形核长大机制领先相:领先相:F、Fe3C都可作为领先相都可作为领先相(2)分枝长大机制)分枝长大机制第40页/共86页3.非共析钢先析出相的形成非共析钢先析出相的形成(1)先共
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