高中化学竞赛辅导原子结构.pptx

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1、氢原子光谱与氢原子光谱与BohrBohr理论理论8.1 氢原子结构氢原子结构氢原子的激发态氢原子的激发态氢原子的基态氢原子的基态dinger方程与量子数方程与量子数电子的波粒二象性电子的波粒二象性第1页/共58页1.光和电磁辐射氢原子光谱与氢原子光谱与BohrBohr理论理论红 橙 黄 绿 青 蓝 紫第2页/共58页2.氢原子光谱HHHH第3页/共58页 不连续光谱,即线状光谱 其频率具有一定的规律n=3,4,5,6式中 2，n，3.2891015各代表什么意义？经验公式：氢原子光谱特征：第4页/共58页3.Bohr理论 三点假设：核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量；通常

2、，电子处在离核最近的轨道上，能量最低基态；原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态；从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。E：轨道能量h：Planck常数第5页/共58页n=3 红（H）n=4 青（H）n=5 蓝紫 （H）n=6 紫（H）Balmer线系第6页/共58页原子能级Balmer线系第7页/共58页RH：Rydberg常数，其值 为2.17910-18J。第8页/共58页第9页/共58页 借助于氢原子光谱的能量关系式可定出氢原子各能级的能量：第10页/共58页 1924年，Louis de Broglie认为：质量为 m，运动速度为的粒子，相应的波长

3、为：电子的波粒二象性电子的波粒二象性 1927年，Davissson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。=h/m=h/p，h=6.62610-34Js，Plank常量。第11页/共58页1.Schrdinger方程dinger方程与量子数方程与量子数第12页/共58页直角坐标(x,y,z)与球坐标(r,)的转换 222zyxr+=cosrz=qsinsinry=qcossinrx=q()()q,rzyx()()q,YrR=第13页/共58页2.四个量子数 主量子数 n 磁量子数 m 自旋量子数 ms 角量子数n=1,2,3,第14页/共58页与电子能量有关，对于氢原

4、子，电子能量唯一决定于n；不同的n值，对应于不同的电子层：主量子数n：K L M N O第15页/共58页角量子数l：l 的取值 0，1，2，3n1 对应着 s,p,d,f.(亚层)l 决定了的角度函数的形状。磁量子数m：m可取 0，1,2l；其值决定了角度函数的空间取向。第16页/共58页 n,l,m 一定，轨道也确定 0 1 2 3 轨道 s p d f 例如:n=2，l=0，m=0，2s n=3，l=1，m=0，3pz n=3，l=2，m=0，3dz2思考题：当n为3时,l,m 分别可以取何值？轨道的名称怎样?第17页/共58页1.总能量2.波函数()0/3041,arear-=pq()

5、()(),YrRr=qjq角度部分：()41,Y=pq()0/3012arearR-=径向部分：氢原子的基态氢原子的基态第18页/共58页第19页/共58页是一种球形对称分布角度部分第20页/共58页3.波函数的物理意义2：原子核外出现电子的概率密度。电子云是电子出现概率密度的形象化描述。第21页/共58页径向分布函数D(r)：空间微体积试问D(r)与2 的图形有何区别?第22页/共58页1.2s态：n=2,l=0,m=0氢原子的激发态氢原子的激发态第23页/共58页节面峰数=nl第24页/共58页2.2p态：n=2,l=1,m=+1,0,-1第25页/共58页+3060第26页/共58页第2

6、7页/共58页3.3d态：n=3,l=2,m=0,第28页/共58页小结：量子数与电子云的关系 n：决定电子云的大小 l：描述电子云的形状 m：描述电子云的伸展方向 第29页/共58页多电子原子轨道能级多电子原子轨道能级8.2 多电子原子结构多电子原子结构核外电子排布核外电子排布第30页/共58页轨道：与氢原子类似，其电子运动状态 可描述为1s,2s,2px,2py,2pz,3s能量：与氢原子不同,能量不仅与n有关,也与l有关;在外加场的作用下,还 与m有关。多电子原子轨道能级多电子原子轨道能级第31页/共58页1.Pauling近似能级图第32页/共58页第33页/共58页2.Cotton原

7、子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性。原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。第34页/共58页3.屏蔽效应+2e-e-He+2e-He+2-e-假想He由核外电子云抵消一些核电荷的作用。屏蔽效应：为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。Z=Z*，Z*有效核电荷数第35页/共58页 进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用。2s,2p轨道的径向分布图3d 与 4s轨道的径向分布图4.钻穿效应第36页/共58页核外电子分布三规则：最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上,使整个原子系统能量最 低。Pauli不相容原理 每个原子轨

8、道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。Hund 规则 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道,且自旋平行。核外电子排布核外电子排布第37页/共58页半满全满规则：当轨道处于全满、半满时，原子较稳定。Z=26 Fe：1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 N：1s2 2s2 2p3原子芯第38页/共58页原子的电子层结构和原子的电子层结构和 元素周期系元素周期系8.3 元素周期律元素周期律元素性质的周期性元素性质的周期性第39页/共58页原子的电子层结构和元素周期系原子的电子层结构和元素周期系第40页/共58页 元素周期律：元素以及由它形成的单质和化

9、合物的性质，随着元素的原子序数(核电荷数)的依次递增，呈现周期性的变化。元素周期表(长表)：周期号数等于电子层数。各周期元素的数目等于相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数。主族元素的族号数等于原子最外层电子数。第41页/共58页s 区ns12 p 区ns2np16d 区(n1)d110ns12 (Pd无 s 电子)f 区(n2)f114(n1)d02ns2结构分区：第42页/共58页量子数，电子层，电子亚层之间的关系每个亚层中轨道数目1 3 5 72 6 10 142 8 18 2n2每个亚层最多容纳电子数每个电子层最多 容纳的电子数主量子数 n 1 2 3 4电子层 K L M N角量子数

10、 l 0 1 2 3电子亚层 s p d f第43页/共58页1.有效核电荷Z*元素原子序数增加时，原子的有效核电荷Z*呈现周期性的变化。同一周期：短周期：从左到右，Z*显著增加。长周期：从左到右，前半部分有Z*增加 不多，后半部分显著增加。同一族：从上到下，Z*增加，但不显著。元素性质的周期性元素性质的周期性第44页/共58页第45页/共58页2.原子半径（r）共价半径 van der Waals 半径 主族元素：从左到右 r 减小；从上到下 r 增大。过渡元素：从左到右r 缓慢减小；从上到下r略有增大。金属半径第46页/共58页主族元素第47页/共58页 元素的原子半径变化趋势第48页/共

11、58页 镧系元素从左到右，原子半径减小幅度更小，这是由于新增加的电子填入外数第三层上，对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子所受到的 Z*增加的影响更小。镧系元素从镧到镱整个系列的原子半径减小不明显的现象称为镧系收缩。第49页/共58页3.电离能 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示。由+1价气态正离子失去电子成为带+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示。E+(g)E 2+(g)+e-I 2E(g)E+(g)+e-I 1例如：第50页/共58页第51页/共58页 N、P、As、Sb、Be、Mg电离能较大 半满，全满。同一主族

12、：从上到下，最外层电子数相同；Z*增加不多，r 增大为主要因素，核对外层电子引力依次减弱，电子易失去，I 依次变小。同一周期：主族元素从A 到卤素，Z*增大，r 减小，I 增大。其中A 的 I1 最小，稀有气体的 I1 最大；长周期中部(过渡元素)，电子依次加到次外层，Z*增加不多，r 减小缓慢，I 略有增加。第52页/共58页4.电子亲和能 元素的气态原子在基态时获得一个电子成为一价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能。当负一价离子再获得电子时要克服负电荷之间的排斥力，因此要吸收能量。O(g)+e-O-(g)A1=-140.0 kJ.mol-1O-(g)+e-O2-(g)A2=844.2 k

13、J.mol-1电子亲和能的大小变化的周期性规律如下图：例如：第53页/共58页第54页/共58页 同一周期：从左到右，Z*增大，r 减小，最外层电子数依次增多，趋向于结合电子形成 8 电子结构，A 的负值增大。卤素的 A 呈现最大负值，A为正值，稀有气体的 A 为最大正值。同一主族：从上到下，规律不很明显，大部分的 A 负值变小。特例：A(N)为正值，是 p 区元素中除稀有气体外唯一的正值。A 的最大负值不出现在 F 原子而是 Cl 原子。第55页/共58页 原子在分子中吸引电子的能力称为元素的电负性，用 表示。电负性标度不同，数据不同，但在周期系中变化规律是一致的。电负性可以综合衡量各种元素的金属性和非金属性。同一周期从左到右电负性依次增大；同一主族从上到下电负性依次变小，F 元素 为3.98，非金属性最强。电负性的标度有多种，常见的有Mulliken标度()，Pauling标度()和Allred-Rochow 标度()。5.电负性第56页/共58页电负性()变化第57页/共58页感谢您的观看！第58页/共58页