chap醇酚醚化学实用.pptx

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1、12.2.命名（命名（Nomenclature)Nomenclature)选连选连OHOH碳的最长碳链为主链（有重键的包括重键），醇作母体碳的最长碳链为主链（有重键的包括重键），醇作母体,-,-OHOH编号最低。编号最低。4-甲基-2-戊醇(Z)-3-己烯-1-醇苯甲醇(苄醇)环己烯-2-醇官能团位置异构官能团位置异构第1页/共40页23 3 物理性质物理性质(Physical Physical properties)properties)R-R-疏水基疏水基(斥水基）斥水基）,-,-OH OH 亲水基。低级醇与水混溶，随着亲水基。低级醇与水混溶，随着R R的增大，溶的增大，溶解度逐渐减小。随

2、着解度逐渐减小。随着-OH-OH的增加，溶解度逐渐增大。的增加，溶解度逐渐增大。(表表8-18-1）分子间有氢键分子间有氢键(hydrogen hydrogen bond)bond)作用作用,b.p.b.p.比分子量相比分子量相近的烃、卤代烃、醛、醚的近的烃、卤代烃、醛、醚的高。高。沸点沸点溶解度溶解度 同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低。同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低。第2页/共40页34.醇的光谱性质1H NMR第3页/共40页4CH3CH2OH：IR第4页/共40页54.4.化学性质化学性质(chemical properties)chemical properties)反应发生的主要部

3、位反应发生的主要部位:5.5.氧化反应氧化反应1.1.与活泼金属反应与活泼金属反应2.2.卤代烃的生成卤代烃的生成4.4.脱水反应脱水反应3.3.酯化反应酯化反应第5页/共40页61 1、与活泼金属的反应、与活泼金属的反应醇的反应活性：醇的反应活性：（HH2 2OO）甲醇伯醇仲醇叔醇甲醇伯醇仲醇叔醇（酸性由强到（酸性由强到弱的顺序）弱的顺序）快快缓和缓和第6页/共40页72.2.卤代烃的生成卤代烃的生成HXHX的活性的活性：HIHBrHClHIHBrHCl醇的活性顺序醇的活性顺序:烯丙型醇烯丙型醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇第7页/共40页8Lucas试剂试剂Lucas试剂可试剂可鉴别低级的

4、鉴别低级的(C C6 6以下以下)伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇室温下室温下不不混浊混浊室温数分钟后混浊室温数分钟后混浊室温很快混浊室温很快混浊第8页/共40页9醇的亲核取代反应的机理醇的亲核取代反应的机理S SN N1 1机理反应时有重排产物生成机理反应时有重排产物生成烯丙型的醇、叔醇、仲醇按烯丙型的醇、叔醇、仲醇按S SN N1 1机理反应，伯醇按机理反应，伯醇按S SN N2 2机理反应。机理反应。第9页/共40页103 3、酯化反应、酯化反应甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯R=CHR=CH3 3-,-,硫酸二甲酯硫酸二甲酯(DMS)DMS)第10页/共40页11 4 4、脱水反应、脱水反应分子间脱水

5、：成醚分子间脱水：成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。分子内脱水分子内脱水 消除反应：成烯消除反应：成烯主要产物主要产物主要按E1机理反应。脱水方向符合Saytzeff规则。有重排产物生成。醇的活性顺序:叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇第11页/共40页125 5、氧化反应、氧化反应伯醇和仲醇分子中由于羟基的影响，-氢原子比较活泼，容易被氧化。常用的氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4，CrO3和KMnO4等。叔醇不易氧化第12页/共40页13PCCPCC：Piridinium ChorochromatePiridinium ChorochromatePPC 可以使伯醇氧化成醛，而不被进一步氧化

6、；使仲醇氧化成酮。烃基中若有重键，重键不受影响。HCl第13页/共40页146.6.邻二醇与高碘酸的作用邻二醇与高碘酸的作用反应可以定量进行，通过消耗HIO4的量和产物的结构，可以确定多元醇的结构第14页/共40页155.醇的制备1.由烯烃制备：C=C +H2O,H+硼氢化 由醛酮制备：RMgXRLi还原卤代烃水解第15页/共40页16酚（酚（PhenolsPhenols）1 1 分类、命名分类、命名5-甲基-1-萘酚2-甲基苯酚羟基直接与芳环相连的化合物称为酚分类分类：根据芳环的不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基的数目，分为一元酚、二元酚以及多元酚。酚的命名酚的命名:酚字前加上芳基的名称

7、作母体，其他取代基的名称和位次写在母体名称的前面。1,2-苯二酚第16页/共40页17按照基团的优先次序，有时酚羟基做取代基按照基团的优先次序，有时酚羟基做取代基2-羟基苯甲酸3-羟基苯甲醛4-羟基-2-萘磺酸第17页/共40页182.光谱1H NMR第18页/共40页193 3 化学性质化学性质结构分析结构分析1.酸性2.显色反应3.环上的取代反应4.氧化反应第19页/共40页201.1.酸性酸性苯酚苯酚（Pka=10Pka=10）酸性较碳酸酸性较碳酸（pka=6.38pka=6.38）弱弱用该反应可分离、提纯酚用该反应可分离、提纯酚取代酚的酸性变化：取代酚的酸性变化：供电子基供电子基吸电子

8、基吸电子基？第20页/共40页21练习：有吸电子基时，其酸性增大；有供电子基时，其酸性减弱。判断下列各种取代酚的酸性强酸性第21页/共40页222.2.显色反应显色反应该反应可用于酚的定性分析该反应可用于酚的定性分析,不同的酚与三氯不同的酚与三氯化铁溶液显的颜色不同。邻苯二酚显深绿色，化铁溶液显的颜色不同。邻苯二酚显深绿色，对甲苯酚显蓝色等。对甲苯酚显蓝色等。蓝蓝紫色紫色第22页/共40页233.3.环上的取代反应环上的取代反应卤代卤代定性鉴别、定量分析第23页/共40页24 硝化硝化磺化磺化HNO398%H2SO4第24页/共40页25亚硝化：可以得到不含邻位异构体的对硝基苯酚第25页/共4

9、0页26缩合反应（酚醛树脂）第26页/共40页274.成醚反应第27页/共40页285 5、氧化反应、氧化反应黄色红色第28页/共40页291 1 分类、命名分类、命名环醚环醚二苯醚二苯醚二环丙基醚二环丙基醚（二）甲醚（二）甲醚通式为(Ar)ROR(Ar)1,2-1,2-环氧丙烷环氧丙烷环氧乙烷环氧乙烷1,4-1,4-环氧丁烷环氧丁烷(四氢四氢呋喃，呋喃，THFTHF）苯甲醚苯甲醚甲乙醚甲乙醚乙氧基环己烷乙氧基环己烷醚醚(ethers)ethers)单醚单醚混醚混醚第29页/共40页301,4-二氧六环3-乙氧基庚烷二丙烯基醚 结结构构简简单单的的醚醚，按按其其烃烃基基来来命命名名。混混醚醚，

10、按按次次序序规规则则，较较小小的的烃烃基基/芳基放在前面。芳基放在前面。结构复杂的醚，把小的烃氧基作为取代基来命名。结构复杂的醚，把小的烃氧基作为取代基来命名。,-二甲氧基乙醚第30页/共40页31醚溶于冷的浓酸中。用于鉴别醚与烷烃或卤代烃。醚溶于冷的浓酸中。用于鉴别醚与烷烃或卤代烃。作为路易斯碱，与金属作用。作为路易斯碱，与金属作用。1 1、盐的生成盐的生成醚中的醚中的(C)C)O O(C)(C)键称为醚键，是醚的官能团。键称为醚键，是醚的官能团。2 2 化学性质化学性质第31页/共40页322、醚键的断裂醚与氢卤酸的反应主要按醚与氢卤酸的反应主要按S SN N2 2机理进行机理进行,较小的

11、烃基较小的烃基先变成卤代烷。先变成卤代烷。若为叔烷基醚，则主要按照若为叔烷基醚，则主要按照S SN N1 1机理反应，机理反应，C C（3 3o o）-O O键优先断裂。键优先断裂。第32页/共40页33 碳上有氢碳上有氢,氧化生成过氧化物氧化生成过氧化物蒸蒸馏馏醚醚时时，须须先先检检验验是是否否有有过过氧氧化化物物。检检验验过过氧氧化化物物的的简简便便方方法法：将将少少量的醚用湿润的碘化钾淀粉试纸检验，试纸变蓝，说明有过氧化物存在。量的醚用湿润的碘化钾淀粉试纸检验，试纸变蓝，说明有过氧化物存在。除去过氧化物的方法：加入还原剂振荡，使过氧化物分解。除去过氧化物的方法：加入还原剂振荡，使过氧化物

12、分解。3 3、过氧化物的生成、过氧化物的生成第33页/共40页34环氧乙烷环氧乙烷 存在环张力，化学性质非常活泼。4.4.环醚，（取代）环氧乙烷的性质环醚，（取代）环氧乙烷的性质第34页/共40页35产物经水解得增加产物经水解得增加2 2个碳原子的伯醇。个碳原子的伯醇。环氧乙烷与环氧乙烷与GrignardGrignard试剂反应试剂反应第35页/共40页36不对称的不对称的1 1，2-2-环氧丙烷可以有两种开环方式环氧丙烷可以有两种开环方式 ：碱性条件下亲核试剂向烃基较少的碳原子进攻，使该碳与氧相连碱性条件下亲核试剂向烃基较少的碳原子进攻，使该碳与氧相连的键断裂。因为空间位阻小。的键断裂。因为空间位阻小。第36页/共40页37酸性条件下连接烃基较多的碳原子与氧之间的键断裂。考酸性条件下连接烃基较多的碳原子与氧之间的键断裂。考虑碳正离子的稳定性。虑碳正离子的稳定性。第37页/共40页383.醚的制备1）醇的脱水：分子间脱水一般用硫酸，先生成硫酸单酯；一般用硫酸，先生成硫酸单酯；130140 oC；1o醇，制备简单醚；醇，制备简单醚；2o,3o容易得到烯烃容易得到烯烃第38页/共40页392）Williamson 合成法第39页/共40页40感谢您的欣赏！第40页/共40页