高考化学讲与练 第7章 第3讲 化学平衡常数及转化率的计算(含解析)新人教版.doc
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1、1 / 31【2019【2019最新最新】精选高考化学讲与练精选高考化学讲与练 第第7 7章章 第第3 3讲讲 化学平衡常数及转化率的计算(含解析)新人教版化学平衡常数及转化率的计算(含解析)新人教版 李仕才考纲要求 1.了解化学平衡常数(K)的含义。2.能利用化学平衡常数进行相关计算。考点一考点一 化学平衡常数的概念及应用化学平衡常数的概念及应用 1概念在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。2表达式对于反应mA(g)nB(g)?pC(g)qD(g),K(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。3意义及影
2、响因素(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。4应用(1)判断可逆反应进行的程度。(2)利用化学平衡常数,判断反应是否达到平衡或向何方向进行。对于化学反应aA(g)bB(g)?cC(g)dD(g)的任意状态,浓度商:Q。QK,反应向正反应方向进行;QK,反应处于平衡状态;QK,反应向逆反应方向进行。(3)利用K可判断反应的热效应:若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;2 / 31若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度( )(2
3、)催化剂能改变化学反应速率,也能改变平衡常数( )(3)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动( )(4)化学平衡发生移动,平衡常数不一定发生变化( )(5)平衡常数和转化率都能体现可逆反应进行的程度( )(6)化学平衡常数只受温度的影响,温度升高,化学平衡常数的变化取决于该反应的反应热( )答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6)书写下列反应的平衡常数表达式。(1)Cl2H2O?HClHClO(2)C(s)H2O(g)?CO(g)H2(g)(3)CH3COOHC2H5OH?CH3COOC2H5H2O(4)COH2O?HCOOH(5)CaCO3(s)?CaO(s)CO2(g)答案
4、 (1)K(2)K(3)K(4)K(5)Kc(CO2)题组一 化学平衡常数表达式的书写1写出下列反应的平衡常数表达式:(1)4NO2(g)2NaCl(s)?2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)K_。(2)人体中肌红蛋白(Mb)与血红蛋白(Hb)的主要功能为运输氧气与二氧化碳,肌红蛋白(Mb)可以与小分子X(如氧气或一氧化碳)结合,反应方程式为Mb(aq)X(g3 / 31)?MbX(aq),反应的平衡常数表达式K_。答案 (1) (2)2甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知制备甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所
5、示:温度/ 化学反应平衡常数 5008002H2(g)CO(g)?CH3OH(g)K12.50.15H2(g)CO2(g)?H2O(g)CO(g)K21.02.503H2(g)CO2(g)?CH3OH(g)H2O(g)K3(1)据反应与可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3_(用K1、K2表示)。(2)反应的H_(填“”或“”)0。答案 (1)K1K2 (2)解析 (1)K1,K2,K3,K3K1K2。(2)根据K3K1K2,500、800时,反应的平衡常数分别为2.5,0.375;升温,K减小,平衡左移,正反应为放热反应,所以H0。1化学平衡常数与具体的化学反应方程式有关,同一类型的化学
6、方程式,化学计量数不同,则K不同。2在水溶液中进行的可逆反应,水可视为纯液体,不要写入化学平衡常数表达式中;固体也不能写入化学平衡常数表达式中。题组二 影响化学平衡常数的因素3(2018市铁一中学质检)O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的O为游离氧原子,有很4 / 31强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:反应 O3?O2O H0 平衡常数为K1;反应 OO3?2O2 H”“ B解析 设平衡时H2S转化的物质的量为x。H2S(g)CO2(g)?COS(g)H2O(g)初始/mol 0.40 0.100 0转化/mol xxxx平衡/
7、mol 0.40x 0.10xxx由题意得:0.02解得:x0.01 molH2S的平衡转化率1100%2.5%K2.8103。温度升高,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则H2S的转化率增大,故21。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,故H0。11 / 31A项,充入H2S,、H2S的转化率反而减小;B项,充入CO2,增大了一种反应物的浓度,能够提高另一种反应物的转化率,故H2S的转化率增大;C项,充入COS,平衡左移,H2S的转化率减小;D项,充入N2,对平衡无影响,不改变H2S的转化率。题组三 有关化学平衡常数的另类计算4(2016海南,16)顺1,2二甲基环丙烷和反1,2二甲基环丙烷可
8、发生如下转化:该反应的速率方程可表示为v(正)k(正)c(顺)和v(逆)k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。回答下列问题:(1)已知:t1温度下,k(正)0.006s1,k(逆)0.002s1,该温度下反应的平衡常数值K1_;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则H_(填“小于”“等于”或“大于”)0。(2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_(填曲线编号),平衡常数值K2_;温度t1_(填“小于”“等于”或“大于”)t2,判断理由是_。答案 (1)3 小于(2)B 小于 该反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移
9、动解析 (1)根据v(正)k(正)c(顺),k(正)0.006s1,则v(正)0.006c(顺),v(逆)k(逆)c(反),k(逆)0.002s1,则v(逆)0.002c(反),化学平衡状态时正、逆反应速率相等,则0.006c(顺)0.002c(反),该温度下反应的平衡常数K13;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),说明断键吸收的能量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则H小于0。(2)随着时间的推移,顺式异构体的质量分数不断减少,则符合条件的曲线是B。设顺式异构体的起始浓度为x,可逆反应左右物质的化学计量数相等,均为1,则平衡时,顺式异构体为0.3x,反式异构体为0.7x,所以平衡常
10、数为K2。因为K1K2,放热反应升高温度时平12 / 31衡逆向移动,所以温度t2t1。5一定量的CO2与足量的C在恒压密闭容器中发生反应:C(s)CO2(g)?2CO(g) H173kJmol1,若压强为pkPa,平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图所示,回答下列问题:(1)650时CO2的平衡转化率为_。(2)t1时平衡常数Kp_(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数);该温度下达平衡后若再充入等物质的量的CO和CO2气体,则平衡_(填“正向”“逆向”或“不”)移动,原因是_。答案 (1)25% (2)0.5p 不 QpKp解析 (1)650时,平衡时CO2的体积分数为60
11、%,设其物质的量为0.6mol,则平衡时CO的物质的量为0.4mol,起始时CO2的物质的量为0.6mol0.4mol0.8mol,故CO2的平衡转化率为100%25%。(2)t1时,平衡时CO与CO2的体积分数相等,其平衡分压均为0.5pkPa,则此时的平衡常数为Kp0.5p。Kp含义:在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数。计算技巧:第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度;第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;第三步,根据分压计算分式求出各气体物质的分压,某气体的分压气体总压强该气体的体积分数(或物质的量分数);第四
12、步,根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N2(g)3H2(g)?2NH3(g),压强平衡常数表达式为Kp。微专题微专题 化学反应原理在物质制备中的调控作用化学反应原理在物质制备中的调控作用1化学反应方向的判定(1)自发反应在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。13 / 31(2)熵和熵变的含义熵的含义熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。同一条件下,不同物质有不同的熵值,同一物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是S(g)S(l)S(s)。熵变的含义熵变是反应前后体系熵的变化,用S表示,化学反应的S越大,越有利于反应自发进行。(3)判断化学反应方向的判据GHTSG0时,
13、反应不能自发进行。2化工生产适宜条件选择的一般原则(1)从化学反应速率分析,既不能过快,又不能太慢。(2)从化学平衡移动分析,既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性。(3)从原料的利用率分析,增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本。(4)从实际生产能力分析,如设备承受高温、高压能力等。(5)注意催化剂的活性对温度的限制。3平衡类问题需综合考虑的几个方面(1)原料的来源、除杂,尤其考虑杂质对平衡的影响。(2)原料的循环利用。(3)产物的污染处理。(4)产物的酸碱性对反应的影响。(5)气体产物的压强对平衡造成的影响。(6)改变外界条件对多平衡体系的
14、影响。14 / 31专题训练1(2017四川资阳诊断)无机盐储氢是目前科学家正在研究的储氢新技术,其原理如下:NaHCO3(s)H2(g)HCOONa(s)H2O(l)在2L恒容密闭容器中加入足量碳酸氢钠固体并充入一定量的H2(g),在上述条件下发生反应,体系中H2的物质的量与反应时间的关系如表所示:t/min0246810n(H2)/mol2.01.51.20.90.80.8下列推断正确的是( )A当容器内气体的相对分子质量不再变化时,反应达到平衡状态B04min内H2的平均反应速率v(H2)0.2molL1min1C若温度不变,平衡后再充入2molH2,达到新平衡时c(H2)0.4molL
15、1D若保持温度不变,平衡后再充入少量H2,H2的转化率减小答案 C解析 该可逆反应中只有H2呈气态,H2的相对分子质量始终保持不变,A项错误;v(H2)0.1molL1min1,B项错误;达到平衡时c(H2)0.4molL1,平衡常数K,温度不变时平衡常数不变,再充入H2达到新平衡时,H2的平衡浓度保持不变,C项正确;温度不变,再充入H2,相当于将原体系压缩,平衡向右移动,H2的转化率增大,D项错误。2C3H6(g)NH3(g)O2(g)=C3H3N(g)3H2O(g)H515kJmol1 C3H6(g)O2(g)=C3H4O(g)H2O(g) H353kJmol1,上述反应在热力学上趋势均很
16、大的原因是_,其中反应S0的是反应_。15 / 31答案 反应均为放热量大的反应 3(2018武汉高三模拟)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)2I2(g)?TaI4(g)S2(g) H0()如下图所示,反应()在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1_(填“”“”或“”)T2。上述反应体系中循环使用的物质是_。(2)CO可用于合成甲醇,反应方程式为CO(g)2H2(g)?CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转
17、化率与压强的关系如下图所示。该反应H_(填“”或“”)0。实际生产条件控制在250、1.3104kPa左右,选择此压强的理由是_。答案 (1) I2(2) 在1.3104kPa下,CO的转化率已较高,再增大压强CO转化率提高不大,同时生产成本增加,得不偿失解析 (1)由题意知,未提纯的TaS2粉末变成纯净TaS2晶体,要经过两步转化:TaS22I2=TaI4S2,TaI4S2=TaS22I2,即反应()先在温度T2端正向进行,后在温度T1端逆向进行,反应()的H大于0,因此温度T1小于T2,该过程中循环使用的物质是I2。(2)从图像来看,随着温度的升高,CO的转化率变小,则H0,综合温度、压强
18、对CO转化率的影响来看,在题给压强下,CO的转化率已经很大,不必再增大压强。16 / 314(2018重庆适应性考试)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为N2 (g)3H2 (g)?2NH3 (g) H92.4kJmol1,一种工业合成氨的简易流程图如下:(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:_。(2)步骤中制氢气原理如下:CH4(g)H2O(g)?CO(g)3H2(g)H206.4kJmol1CO(g)H2O(g)?CO2(g)H2(g)H41.2kJmol1对于反应,
19、一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是_(填字母)。a升高温度 b增大水蒸气浓度c加入催化剂d降低压强利用反应,将CO进一步转化,可提高H2产量。若1molCO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体,则CO转化率为_。(3)图1表示500、60.0MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:_。(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。(5)上述流程图中,使合
20、成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是_(填序号)。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:_。答案 (1)2NH4HSO22NH3H2O2S(2)a 90% (3)14.5%(4)(5) 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用解析 (1)向NH4HS溶液中通入空气,发生氧化还原反应,有S单质生成,故反应为2NH4H17 / 31SO22NH3H2O2S。(2)反应是一个吸热反应,升高温度平衡正向移动,将会增加H2的百分含量,同时提高反应速率;增大水蒸气的浓度,会提高反应速率,但H2的百分含量会降低;加入催化剂,不会引起H2含量的改变;降低压强,反应速率减小;故a正确。设CO反
21、应掉nmol。CO(g)H2O(g)?CO2(g)H2(g)投入量/mol0.200.8变化量/molnnn最终量/mol0.2nn0.8n则:0.2nn0.8n1.18 解得:n0.18CO的转化率为100%90%。(3)设投入N2和H2的物质的量分别是1mol、3mol,平衡时N2反应掉mmol。N2 3H2?2NH3起始量/mol 130变化量/mol m3m2m平衡量/mol 1m33m2m根据题意:42%,解得m0.59,所以平衡时N2的体积分数为100%14.5%。(4)通入原料气,反应开始,氨气的量增加,因为合成氨是一个放热反应,当达到平衡后温度升高,氨气的含量将减小。所以图像为
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