VAE乳液的性能及应用.pdf

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1、VAE 乳液的性能及应用 安瑞杰 VAE 乳液即醋酸乙烯乙烯共聚乳液是一种性能优异的粘合剂。VAE乳液无毒无味、价格适中对许多不同材质的表面都有极好的粘接效果。因此，这种粘合剂在诸多领域中有着广泛的应用。VAE 乳液是一种水分散体系，因而避免了溶剂对环境的影响和不安全隐患。乙烯赋予聚合物柔软的特性，这种柔软是永久而且不受环境和气候的影响的。VAE 乳液不仅可以单独作为优良的粘合剂用于纸品、木材、塑料、合成布等的粘接，而且还可以很方便的与增稠剂、表面活性剂、PH 调节剂、增塑剂、溶剂、防腐剂、填料等多种成份共混，制成各种特殊用途的粘合剂。1.添加增稠剂 水可溶聚合物型增稠剂能增加被分散的聚合物粒

2、子间连续相的粘度，从而增加 VAE 乳液的粘度。聚丙烯酸钠是一种很有效的 VAE 乳液增稠剂。增稠剂的添加量在 1%以下时，对剥离强度的影响不大。当添加 7%时，则明显降低粘结强度。羧基丁苯乳液可显著增加 VAE 乳液的粘度，并提高对 PVC、PP 等多种基材的粘接强度。但应注意控制加入量，防止粘度过高。2.添加表面活性剂 把烷基聚氧乙烯醚、MS-1 等表面活性剂加到 VAE 乳液中可使难以润湿的表面(如 PVC 薄膜等)改善润湿性。有效浓度为每百份乳液%份表面活性剂。用 VAE 乳液制造的粘合剂一般不要求加入消泡剂。如遇有泡沫可加入%的消泡剂 7010 或 F691。3.添加 PH 调节剂

3、VAE 乳液一般来说在值范围内是稳定的。如果把含有 VAE 乳液的混合物 PH 调至低于，那么就会导致过高的增效粘度，并且在湿润状态下更迅速地水解，从而使 PH 值越来越低。当 VAE 乳液与 PH 完全不同的分散系(例如 PH 为混合时，首先应当用碱性物质把 VAE 乳液的 PH 调至7 以上。使因 PH 不同所引起的效应减至最小。氨水和氢氧化钠是 VAE乳液常用 PH 调节剂。4.添加增塑剂和溶剂 添加增塑剂可降低配方的成本，这是因为能够得到较高的增效粘度。这种增粘作用允许用水将粘度调配到所需的粘度，因而降低了粘度。添加增塑剂和溶剂也可以使施工难以粘结的基质性能改进。图 1 表明几种增塑剂

4、：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苯酯、邻苯二甲酸二丙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯这四种增塑剂以 15%的浓度添加使 BJ-705 增稠的情况。与 VAE 乳液相容的溶剂包括醋酸 3-甲氧基丁酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、甲基异丁基甲酮、甲醇、“Texanol”醇酯等。添加溶剂除了影响乳液粘度外，还能润湿被粘物的表面，提高对粘接表面的粘接力。例如：在每百份乳液中加入 110 份甲苯有助于润湿增塑 PVC 薄膜那样的油性表面，在这种 PVC 薄膜表面上即使渗出痕量的增塑剂，都会使粘合变得很难。因此加入溶剂能够促进这种表面的粘结。表1列出通过添加10%邻苯二甲酸二丁酯改性VAE乳液的

5、代表的粘结强度值。表 1 用增塑的 VAE 乳液进行层合粘接在空气干燥的剥离强度 180剥离 KN/m T剥离 KN/m 用 10%DBP 增塑的乳液 PVC/硬质板 PVC/层木板 牛皮板/PVC 牛皮纸/Mylar 聚脂膜 牛皮纸/处理过的 PE 膜 牛皮纸/涂层的 PP 膜 牛皮纸/K型玻璃纸 BJ-750 BJ-707 添加增塑剂能改善VAE 乳液对Mylar聚酯的粘结强度及对型玻璃纸的粘结强度。在这种情况下，邻苯二甲酸二丁酯增加的粘结强度比降低的粘结强度要大。把 15%25%的异氰酸酯粘结促进剂加到 BJ-705 中，通常可以改善对“Mylar”聚酯的粘结。因为这种粘结剂在“Myla

6、r”表面进行交联。这个机理与添加增塑剂的机理是相同的。添加增塑剂与添加异氰酸酯这两种情况都是把极性材料加入到 VAE 乳液中来改善对极性基质的粘结。对于非极性基质添加增塑剂不但不能提高粘结强度，反而会降低粘结强度。5.添加填料 在以 VAE 乳液为基础的粘合剂中，低成本的填料如粘土和碳酸钙可作为填料或填充剂加入。加入干填料能使乳液的粘度明显增加。如果填料首先用水分散，那么就可以加入大量的填料而不致于使可操作的粘度过分地高。BJ-707 比其它品种能接受更多的填料。6.湿强度添加剂 VAE 乳液的耐水性一般说来是满足要求的。在需要改进的场合，可以加入乙二醛、水溶性尿醛树脂(UF)、三聚氰氨树脂(

7、MF)或酚醛树脂。通过加热固化可达到优异的耐水效果。VAE 乳液的应用主要表现在以下几个方面：1.表面粘结用粘合剂 VAE乳液及以VAE乳液为基础的粘合剂对难以粘结的合成物比醋酸乙烯均聚乳液具有更好的粘结性。在家具行业，VAE 乳液可用于聚氯乙烯装饰膜与层压板、刨花板、硬质纤维板或纤维板的粘合；防火贴面与层压板、刨花板、硬质纤维板或纤维板的粘合；以及木质如榉木、水曲柳等贴面与刨花板、硬质纤维板或纤维板的粘合。近年来，随着我国包装行业的迅速发展，纸塑复合品在商品包装方面得到广泛的应用。VAE乳液加入少量助剂即可制成性能优异的复膜胶，用于聚氯乙烯膜、定向聚丙烯膜、聚烯烃膜与彩印纸、牛皮纸等的复合。

8、在建筑行业的墙体保温中，VAE 乳液可用作聚苯乙烯泡沫板与混凝土墙体的粘合剂。由于 VAE乳液对纤维的粘结性能也非常优异，所以 VAE 乳液在无纺布的生产及无纺布的粘接方面也有广泛的用途。VAE乳液可用做硬质无纺布的粘合剂、地毯背胶等。2.粒子粘结用粘合剂 VAE 乳液可以把廉价的填料以很高的比例粘结起来并保持足够的粘结力，从而很好地平衡了成本。VAE 乳液可用于石膏板之间的填缝胶。在一些特殊领域 VAE 乳液也有非凡的表现：如将阻燃剂氧化锑、卤化物或磷化物粘结于基质上，以增加阻燃性；把重晶石硫酸钡粘结到基质上以达到消音的目的。以 VAE 乳液为基料，可以生产中高档内外墙涂料。用 VAE 乳液

9、为基料的防水涂料，具有优良的耐候性、耐酸碱性和耐紫外线性，可用于异型屋面的防水处理、旧屋面的修补及多彩屋面的施工，也可用于卫浴防水涂层。VAE 乳液加入水泥中不仅可以大幅提高水泥的强度，而且可以减少水泥固化后的空隙而防止渗漏。因而 VAE 乳液可用于修补混凝土及蓄水池的防渗处理可达到优异的效果。VAE 乳液与水泥混合，用于磁砖、壁砖贴合，乳液的强大的水合力可防止水泥砂浆中水份失去得太快，最终获得极佳的粘接强度，且耐久性极好。另外，VAE乳液还可作为优质的界面剂，广泛应用于建筑和道桥施工中。3.用于高速粘接 连续化生产需要快速高效的粘接。BJ-705、706 就是为高速粘接而设计的。当乳液粘合剂

10、中的水份不但被蒸发而且被吸收到多孔的基质中时，粘结速度就很快。“纤维撕裂粘接”就发生在最后一点水份离开粘合剂之前。BJ-705 经过适当的调整可用做高速卷烟的接嘴胶、搭口胶以及纸箱快速成型用胶。4.用于一次性餐具及食品包装 根据 FDA(美国食品与药品管理局)相关规定，VAE 乳液 705、707 在食品的生产、制造、包装、运输、储存等过程中是安全的，属于 FDA 规定中的排除检查之列。这些品种的 VAE 乳液不仅可以用于粘合剂于食品分离的场合，也可以用于与食品接触的地方。因此，VAE 乳液作为粘合剂可用于一次性餐具、纸杯及食品包装行业。以上 VAE 乳液的用途，只是对 VAE 乳液的一般性的

11、介绍。由于 VAE 乳液的广泛适应性，用户可以根据自己的实际需要，开发出适合自身用途的 VAE 深加工品种。北京有机化工厂作为国内第一家VAE乳液生产商率先从美国引进了VAE乳液生产装置，目前已具备年产 6 万吨 VAE 乳液的生产能力，是全国最大的 VAE 乳液粘合剂生产商。近年来，我们在扩大生产规模和提高产品质量的同时，不断研制和开发新品种 VAE 乳液，以满足各界用户的需求，回报多年来新老用户对北京有机化工厂的支持和关爱。乳液是醋酸乙烯()与乙烯()单体乳液共聚物的简称,以它为基料配合增粘剂、增稠剂、交联剂、填充剂等制成的乳液胶粘剂,无毒、无臭、不燃、不爆、无环境污染、无健康危害、无火灾

12、危险,堪称环保型胶粘剂。乳液及其胶粘剂具有干燥速度较快、胶膜柔韧性好、粘接强度高、耐水性较好、耐酸碱、耐油、耐磨、耐老化等优异性能。同时,易于改性,可进一步提高性能,扩大应用范围,广泛用于无纺布、静电植绒、膜、建筑装修、地毯背衬、纸塑复合、商品标签、家具制造、食品包装、热熔封装、迟效胶粘剂等多种领域。乳液胶粘剂属重要的水基胶粘剂,符合日益严格的环保要求及胶粘剂的未来发展方向,因此,大有发展前途和广阔应用前景。2 乳液的发展与品种 的研制开始于 20 世纪 30 年代,1938 年公司发表了高压聚合的专利,压力为 21,温度 85。1965 年美国空气产品及化学公司开发出工业产品,中压聚合(51

13、5),主要用作胶粘剂。20 世纪六七十年代乳液得到了迅速发展,性能不断提高。80年代后开始研究三元共聚乳液,如醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸酯、醋酸乙烯-乙烯-丙烯酰胺、醋酸乙烯-乙烯-马来酸酯、醋酸乙烯-乙烯-不饱和二元酸等。加入丙烯酸与醋酸乙烯和乙烯共聚制得了羟基化乳液,增加了对金属的粘接性,为交联提供了活性点,还可增稠。近年来又有醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸异辛酯-甲基丙烯磺酸钠四元共聚物的报道。为了提高固化速度和粘接强度,已经出现了高固含量(65%75%)的乳液产品。乳液制备通常采用中压乳液聚合工艺,乙烯质量分数为10%40%,一般为 14%18%。使用不同保护胶体,其乳液的结构和性能均有差别。以聚

14、乙烯醇为保护胶体制得的乳液粘性优,固化速度快,对膜粘接力强,但耐水性较差,且不能与硼砂和糊精配用。以非离子表面活性剂和羧甲基纤维素相配合的保护体系,其乳液对粘接性优异,耐水性较好,能与硼砂和糊精配用,但湿粘性差,固化速度较慢2。国产乳液的版号有-701、705、706、707、710、735;40-700、701、702、703、704、716、717、719;-1,2,3,4,具体性能见表 1。3乳液胶粘剂的特点 由于乳液分子中引入了乙烯链段,起到内增塑作用,降低了玻璃化温度和成膜温度,从而赋予乳液胶粘剂许多优良性能,其特点如下:1)初粘性和湿粘性好,固化速度较快,室温下 510即可硬化结膜

15、,贮存稳定,在正常条件下贮存期为 12。2)固化后的胶膜无色透明,柔韧不脆,回弹性好,伸长率可达 600%。3)耐水性、耐碱性、耐磨性、耐蠕变、耐冻融性较好。胶膜在弱碱和弱酸介质中浸泡 1 年之后性能也不会变。4)耐候性好,对氧、紫外线稳定,不易老化。5)无毒、无味、无害,含醛量小于 3810-6,适合卫生和食品之用,可用于生产卫生材料,如卫生巾、尿布、医疗用布、揩手巾、手术帽等即弃用布以及食品包装。6)与其他水基胶粘剂相容性好,易于改性获得新的性能。7)表面张力小,适宜粘接低表面能材料,如、等。8)适应性强,对多种材料都有良好的粘接性,尤其对薄膜制品如、聚酯、尼龙等有良好的粘接性。9)水分挥

16、发后的干胶膜,可进行热熔封合,热封温度为 8290。10)涂胶、清洗容易,使用安全、方便。4 乳液胶粘剂的改性 乳液虽然有时可直接用作胶粘剂,但性能不够理想,应用受到限制。如果通过共混、交联、水解、增粘等手段,可以改善和提高性能,使乳液胶粘剂能够满足更多的需要。提高初粘性 将适量的松香或松香酯加入乳液中,可有效地提高初粘性,同时也能提高粘接强度。加入的方式可以是先将松香溶于甲苯或其他有机溶剂(如石油醚)7,在有少量乳化剂存在下,高速搅拌制成松香乳液,然后视需要按适当比例与乳液混合均匀,也可将松香甲苯溶液按一定比例与乳液直接搅拌乳化混合,所制得的改性乳液胶粘剂对膜与人造板或金属板的粘接复合特别有

17、效。为避免甲苯对环境和健康的危害,可制备无苯松香乳液。将松香投入反应瓶中,加入,加热至松香熔化,在强烈搅拌下滴入酪素-溶液(30内滴完),然后滴加明胶溶液,搅拌 30,降温出料。乳化液为淡黄色粘稠液体,固含量 41%8。3 2 提高粘接强度 于乳液中加入适量的对叔丁酚甲醛树脂(2402树脂)甲苯溶液,搅拌混合均匀,制成改性乳液胶粘剂,粘接强度有很大提高,非常适宜经表面处理的与木板的粘接。如果将松香甲苯溶液和萜烯树脂甲苯溶液同时加入乳液,则有协同增强效果,比单独使用某种树脂时剥离强度明显提高,例如,将 3%松香甲苯溶液和 7%的萜烯树脂甲苯溶液同时加入中,复合膜的剥离强度最高。4 3 提高耐水性

18、 1)将的甲苯溶液或的溶液加入乳液中,可以大大提高耐水性和粘接强度,粘接木板水泡 4不开胶。2)乳液在少量水溶液和甲醇存在下于 50进行水解处理,胶粘剂表面和内部都产生强极性的羟基9。再加入液量 8%的(甲苯溶液)和适量的二月桂酸二丁基锡催化剂,得到交联的乳液,耐水性大为提高。3)以乳液为聚合种子,与丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯单体在引发剂存在下,于 72/(23)进行乳液共聚而得/-复合乳液。耐水性改善,经热处理交联后,吸水性为%。4 4 提高固化速度 提高乳液的固含量可以加速固化。日本已制成固含量 65%75%的乳液(见6-100751),粘度10000,干燥速度快,与溶剂型胶粘剂相似

19、。该乳液能够粘接聚烯烃塑料,具有良好的初粘性和终强度,可替代溶剂型胶粘剂,有益于环境保护,很有发展前景。另外,混入聚氨酯乳液,也可提高乳液的固化速度。加入少量无水乙醇,可加速乳液干燥结膜。提高粘度 加入邻苯二甲酸酯类(如、等)和有机溶剂(甲苯等)可以提高乳液的粘度。的加入量以 100乳液加 1015为宜。如将少量的苯丙乳液或三乙醇胺加入乳液中,能明显地提高粘度。降低成本 于乳液中加入聚醋酸乙烯乳液、聚乙烯醇缩甲醛(10%)、聚乙烯醇水溶液、轻质碳酸钙和超细滑石粉等都可降低成本。例如乳液(707)50(质量份)、聚乙烯醇缩甲醛溶液 50 份、乙二酸 2 份,所得的改性乳液胶粘剂对木材、纸品、织物

20、、无纺布等都有很强的粘接性,固化速度快、耐水性好、贮存稳定、价格低廉。4 乳液胶粘剂的品种与应用 乳液胶粘剂品种很多,如高强粘合剂,多功能建筑胶、无纺布粘合剂、纸塑复合胶粘剂、拼板胶、地板胶、卷烟胶、地毯背衬胶、壁纸胶、铝箔胶、纸管胶、装订胶、标签胶、植绒胶、皮革胶、屋面防水胶、压敏胶粘剂、迟效胶粘剂等,在建筑、家具、印刷、纺织、卷烟、包装、纸品等行业都有成功的应用。下面简介一些具体品种。1)888多用途建筑胶 是由乳液和其他添加剂组成,用于各种微孔建筑材料的粘接。2)903 多功能建筑胶 是以乳液、复合增粘树脂和硅酸盐类无机胶粘剂等制成。用于瓷砖和马赛克的粘贴。3)-1 软泡沫复合胶粘剂 主

21、要组成为乳液、丙烯酸酯-醋酸乙烯乳液等。用于聚氨酯软泡与涤纶布、针织布等的复合粘接。4)-7 水基纸塑复合胶粘剂11 主要成分为乳液(707 或705)100(质量份)、复配型改性松香 10 份、有机磷酸酯()2 7 份、消泡剂等。性能相当于国外产品。可代替溶剂型复膜胶用于印刷纸与复合。5)-148膜-木复合用胶粘剂 其组成为乳液、松香树脂、萜烯树脂、增稠剂和增塑剂()。用于木纹膜与胶合板、刨花板等木制品的复合粘接。6)片材与人造板粘接用胶粘剂 主要成分为乳液(706)100(质量份)、松香 20 份、助剂(增稠)7 份、17-88 份、稳定剂 4 份、非离子表面活性剂 1 份。7)-1 复合

22、薄膜胶粘剂 基本组成为乳液,适用于聚烯烃薄膜与纸复合(或须经电晕处理)。8)系列高速卷烟机用胶粘剂 乳液(707)55(质量份)、改性单体 30 份、混合无皂乳化剂 1 0 份、()5 份、助剂(蓖麻油、磷酸三丁酯、乙二醇等)适量,消泡剂适量,用作高速卷烟机上搭口、接咀、成型、包装通用的胶粘剂。9)型高速卷烟胶 主要组成为乳液(705、707)、乳液、17-88、17-99、复合改性剂、乳化剂、增塑剂等。用于高速卷烟机(60008000 支-1)接咀。10)塑编布-纸胶粘剂 其组成为乳液 5060(质量份)、增粘剂(松香类)2025 份、010 份、聚乙烯醇缩甲醛溶液 2025 份、水 202

23、5 份。用于塑编网布与牛皮纸复合粘接制造复合包装袋。11)瓷砖胶粘剂 乳液 70(质量份)、硫酸盐水泥 200 份、波特兰水泥 200 份、可膨胀水泥 20 份、细砂 400 份、活性粘土 180 份、水 230 份,粘贴瓷砖牢固耐久。12)混凝土制品修补用胶粘剂 乳液 56(质量份)、水泥 285 份、细河砂 840 份、粗砂 1030 份、水 137 份。13)双组分耐水胶粘剂 组份:乳液(705 或 707)50(质量份)、超细轻质碳酸钙 10份。组分:20(质量份)、甲苯(无水)100 份。=101,用于粘接木制品,固化速度快、耐水性好。14)快固单组分胶 是由乳液 100(质量份)、芳族低聚物 20 份、聚醚类增稠剂 3 份组成,固含量 66%,粘度 100。用于粘接玻纤装饰片与石膏板。15)建筑装修用胶粘剂(1113512)以乳液、甲苯、松香、聚丙烯酸钠、滑石粉、水等制成。对材料粘接强度高,剥离强度 3 2-1,还能粘接混凝土、石膏、瓷砖等。16)聚烯烃用水乳型胶粘剂()主要成分为乳液(401)100(质量份)、含树脂(1000)3 份、松香酯(730-55)30 份,将其涂在纸上与薄膜压合,剥离强度为-1。