药学无机化学课件-14级第二章电解质溶液和离子平衡.ppt

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1、上一内容下一内容回主目录徐州医学院分光光度法分光光度法 第第2 2章章 电解质溶液与离子平衡电解质溶液与离子平衡上一内容下一内容回主目录徐州医学院 复习复习一、物质的量浓度二、质量浓度三、质量摩尔浓度四、物质的量分数上一内容下一内容回主目录徐州医学院 稀溶液的渗透压力稀溶液的渗透压力 =i cB RT复习复习上一内容下一内容回主目录徐州医学院3.1 强电解质溶液理论强电解质溶液理论（课本（课本（课本（课本P P2222页）页）页）页）强电解质在水中强电解质在水中强电解质在水中强电解质在水中完全解离完全解离完全解离完全解离强电解质大多数的盐大多数的盐强碱强碱强酸强酸离子型化合物离子型化合物强极性

2、化合物强极性化合物Na+ClCl-（aqaq）（aqaq）NaCl（s）Na+ClCl-（aqaq）（aqaq）HCl（g）上一内容下一内容回主目录徐州医学院3.1 强电解质溶液理论强电解质溶液理论（课本（课本（课本（课本P P2222页）页）页）页）弱电解质在水中弱电解质在水中弱电解质在水中弱电解质在水中部分解离。部分解离。部分解离。部分解离。弱电解质极少数的盐极少数的盐弱碱弱碱弱酸弱酸弱极性化合物弱极性化合物H+AcAc-（aqaq）（aqaq）HAc（aqaq）NH3 +H2O（g g）NH+OHOH-（aqaq）（aqaq）4 4 4 4上一内容下一内容回主目录徐州医学院弱电解质的解离

3、度（电离度）弱电解质的解离度（电离度）弱电解质的解离度（电离度）弱电解质的解离度（电离度）：=100%100%=100%100%电解质已解离部分的浓度电解质已解离部分的浓度电解质已解离部分的浓度电解质已解离部分的浓度电解质的原始浓度电解质的原始浓度电解质的原始浓度电解质的原始浓度已解离的分子数已解离的分子数已解离的分子数已解离的分子数原有分子总数原有分子总数原有分子总数原有分子总数3.1 强电解质溶液理论强电解质溶液理论（课本（课本（课本（课本P P2222页）页）页）页）上一内容下一内容回主目录徐州医学院KCl(KCl(molLmolL-1-1)0.10)0.100.050.050.010.

4、010.0050.0050.001 0.001 n(1Ln(1L溶液中溶液中溶液中溶液中KCl)KCl)0.100.100.050.050.010.01 0.005 0.0050.0010.001 (1)(1)强电解质在水中完全解离强电解质在水中完全解离强电解质在水中完全解离强电解质在水中完全解离3.1.1离子相互作用理论实际粒子数是实际粒子数是实际粒子数是实际粒子数是n n的倍数的倍数的倍数的倍数i i 1.921.921.941.941.971.971.981.98 1.99 1.99理论粒子数是理论粒子数是理论粒子数是理论粒子数是n n的倍数的倍数的倍数的倍数0.20 0.10 0.02

5、0.01 0.002上一内容下一内容回主目录徐州医学院(2)(2)“离子氛离子氛”(强电解质强电解质强电解质强电解质)强电解质溶液中强电解质溶液中强电解质溶液中强电解质溶液中,离子间的静电离子间的静电离子间的静电离子间的静电力使每一个离子都被周围电荷相力使每一个离子都被周围电荷相力使每一个离子都被周围电荷相力使每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着的离子氛反的离子包围着的离子氛反的离子包围着的离子氛反的离子包围着的离子氛.（1 1 1 1）强电解质在水中完全解离）强电解质在水中完全解离）强电解质在水中完全解离）强电解质在水中完全解离（2 2 2 2）阴、阳）阴、阳）阴、阳）阴、阳“离子氛离子氛

6、离子氛离子氛”互相牵制，互相牵制，互相牵制，互相牵制，离子运动不完全自由离子运动不完全自由离子运动不完全自由离子运动不完全自由上一内容下一内容回主目录徐州医学院(2)(2)“离子氛离子氛”溶液的导电性就比理论值小，溶液的导电性就比理论值小，溶液的导电性就比理论值小，溶液的导电性就比理论值小，产生一种解离不完全的假象。产生一种解离不完全的假象。产生一种解离不完全的假象。产生一种解离不完全的假象。(强电解质强电解质强电解质强电解质)溶液中离子浓度愈大，这种现象愈明显溶液中离子浓度愈大，这种现象愈明显溶液中离子浓度愈大，这种现象愈明显溶液中离子浓度愈大，这种现象愈明显上一内容下一内容回主目录徐州医学

7、院 实际解离度实际解离度 100%100%称为表观解离度称为表观解离度(3)表观解离度表观解离度 弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离分数弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离分数弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离分数弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离分数。(强电解质强电解质强电解质强电解质)上一内容下一内容回主目录徐州医学院 友情提醒：友情提醒：弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离弱电解质解离度表示平衡时弱电解质解离的分子的分子的分子的分子数占总分子数的百分数数占总分子数的百分数数占总分子数的百分数数占总分子数的百分数

8、。H+AcAc-（aqaq）（aqaq）HAc（aqaq）NH3 +H2O（g g）NH+OHOH-（aqaq）（aqaq）4 4 4 4上一内容下一内容回主目录徐州医学院2 2.1.2 .1.2 活度和活度活度和活度因子因子 是是是是指指指指电电电电解解解解质质质质溶溶溶溶液液液液有有有有效效效效浓浓浓浓度度度度，即即即即单单单单位位位位体体体体积积积积电电电电解解解解质质质质溶溶溶溶液液液液中中中中表表表表现现现现出出出出来来来来的的的的表表表表观观观观离离离离子子子子有有有有效效效效浓浓浓浓度度度度，即即即即扣扣扣扣除除除除了了了了离离离离子子子子间间间间相互作用的浓度相互作用的浓度相互

9、作用的浓度相互作用的浓度 a=BcB/c B B是是活度活度活度活度因子因子因子因子 c c 标准态的浓度标准态的浓度(即即1molL1molL-1-1)(1)(1)活度（活度（活度（活度（a a）a=BcB上一内容下一内容回主目录徐州医学院2 2.1.2 .1.2 活度和活度活度和活度因子因子 (2)(2)(2)(2)活度活度活度活度因子因子因子因子 B B ：离子之间相互牵制作用的大小离子之间相互牵制作用的大小离子之间相互牵制作用的大小离子之间相互牵制作用的大小 aBcB，B1 稀溶液中，稀溶液中，稀溶液中，稀溶液中，B B 1 1；极稀溶液中，；极稀溶液中，；极稀溶液中，；极稀溶液中，B

10、 B 接近接近接近接近1 1 上一内容下一内容回主目录徐州医学院c/c/molLmolL-1 -1 0.1 0.010.1 0.01 0.001 0.001 0.0001 0.0001 a a 0.0792 0.00906 0.000963 0.0000985 0.0792 0.00906 0.000963 0.0000985离子浓度越大，电荷越高，离子之间相互牵制的离子浓度越大，电荷越高，离子之间相互牵制的离子浓度越大，电荷越高，离子之间相互牵制的离子浓度越大，电荷越高，离子之间相互牵制的作用越强作用越强作用越强作用越强，越小越小越小越小(1)HAcHClHClHAcHCl是强酸，是强酸，H

11、AcHAc是弱酸是弱酸其共轭碱接受质子的能力就弱。其共轭碱接受质子的能力就弱。其共轭碱接受质子的能力就弱。其共轭碱接受质子的能力就弱。接受质子能力接受质子能力接受质子能力接受质子能力 Ac Ac-Cl Cl-ClCl-是弱碱，是弱碱，是弱碱，是弱碱，AcAc-碱性比碱性比碱性比碱性比ClCl-强强强强 上一内容下一内容回主目录徐州医学院HH2 2O O 弱酸弱酸弱酸弱酸 HH2 2SOSO4 4 弱碱弱碱弱碱弱碱 2.2.2.2.溶剂溶剂溶剂溶剂接受质子的能力（接受质子的能力（接受质子的能力（接受质子的能力（与反应对象或溶剂性质有关与反应对象或溶剂性质有关与反应对象或溶剂性质有关与反应对象或溶

12、剂性质有关）NHNH3 3(l l)强酸强酸强酸强酸HAcHAcHNOHNO3 3HH2 2O O 强酸强酸强酸强酸HAc HAc 弱酸弱酸弱酸弱酸（三）（三）酸碱的相对强弱酸碱的相对强弱上一内容下一内容回主目录徐州医学院二、水溶液中的质子传递平衡二、水溶液中的质子传递平衡(一一一一)水的质子自递平衡水的质子自递平衡水的质子自递平衡水的质子自递平衡 H2O +H2OH+或或 H2O H3O+OH-H+OH-HH+OHOH-=K K HH2 2O=O=K Kw w （水的离子积常数）（水的离子积常数）（水的离子积常数）（水的离子积常数）上一内容下一内容回主目录徐州医学院（一）水的质子自递平衡（一

13、）水的质子自递平衡298K298K时：任何物质的水溶液中，时：任何物质的水溶液中，时：任何物质的水溶液中，时：任何物质的水溶液中，其其其其 HH+OHOH-=K Kw w=1.010=1.010-14-14友情提醒：友情提醒：Kw 的意义：的意义：一定温度时，水溶液中一定温度时，水溶液中H+和和OH-之积为一常数。之积为一常数。水的解离是吸热反应，当温度升高时水的解离是吸热反应，当温度升高时Kw增大。增大。HH+OHOH-=K Kw w上一内容下一内容回主目录徐州医学院Kw 的意义的意义：水的离子积常数与温度的关系水的离子积常数与温度的关系水的离子积常数与温度的关系水的离子积常数与温度的关系T

14、/KKw2731.510-152917.410-152951.0010-142981.2710-143235.610-143737.410-13水的解离是吸热反应，当温度升高时水的解离是吸热反应，当温度升高时K Kw w增大。增大。上一内容下一内容回主目录徐州医学院(二二)酸碱的质子传递平衡酸碱的质子传递平衡1 1 1 1、一元弱酸、弱碱、一元弱酸、弱碱、一元弱酸、弱碱、一元弱酸、弱碱 1 1 酸的解离平衡常数酸的解离平衡常数酸的解离平衡常数酸的解离平衡常数KaKaHB+H2O H3O+B-上一内容下一内容回主目录徐州医学院1酸的解离平衡常数酸的解离平衡常数KaKa 越大，酸性越强越大，酸性越

15、强HAc+HHAc+H2 2O HO H3 3OO+Ac+Ac-查表得：查表得：K =1.7610-5HAcK =4.9310-10HCN如：如：KKa a表示弱酸在水溶液中给出质子能力的强弱。表示弱酸在水溶液中给出质子能力的强弱。表示弱酸在水溶液中给出质子能力的强弱。表示弱酸在水溶液中给出质子能力的强弱。HAc酸性比酸性比HCN强强上一内容下一内容回主目录徐州医学院2碱的解离平衡常数碱的解离平衡常数KbB-+H2O HB+OH-Kb 越大，碱性越强越大，碱性越强查表得：查表得：查表得：查表得：K =1.7610K =1.7610-5-5NH3K =1.0710K =1.0710-8-8NH2

16、OHNH3+H2O NH4+OH-如：如：NH3酸碱性比酸碱性比NH2OH强强上一内容下一内容回主目录徐州医学院 3 共轭酸碱对的共轭酸碱对的 Ka 和和 Kb 的关系的关系HB+H2O H3O+B-B-+H2O HB+OH-KW为水的离子积常数为水的离子积常数上一内容下一内容回主目录徐州医学院例例1.已知已知NH3的的Kb=1.7810-5,试求试求解解:3 共轭酸碱对的共轭酸碱对的 Ka 和和 Kb 的关系的关系共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱H+NH3NH+4 4上一内容下一内容回主目录徐州医学院起始浓度起始浓度:0 00 0平衡浓度平衡浓度:一般弱电解质一般弱电解质很小很小(三三)质子传递平衡

17、的移动质子传递平衡的移动1 1、稀释定律稀释定律当一定温度时当一定温度时,弱电质解离度随其浓度减少而增大。弱电质解离度随其浓度减少而增大。上一内容下一内容回主目录徐州医学院例题例题2:2:已知醋酸的浓度已知醋酸的浓度c=0.1000mol/L,c=0.1000mol/L,醋酸的电离醋酸的电离度度=1.340=1.340,试计算醋酸的电离常数试计算醋酸的电离常数K Ka a?解解:已知已知:c=0.1000mol/L=1.340:c=0.1000mol/L=1.340（1 1）（2 2）1、稀释定律稀释定律上一内容下一内容回主目录徐州医学院2、同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应（P P P P

18、28282828页）页）页）页）11 同离子效应同离子效应 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，将使弱电解质离解度下降的现象，称为同离子效应。将使弱电解质离解度下降的现象，称为同离子效应。氨水是弱电解质，向其中加入氨水是弱电解质，向其中加入NHNH4 4ClCl稀稀稀稀NHNH3 3HH2 2OO 酚酞酚酞指示剂指示剂 少量少量 NH4Cl(s)OHOH-减减减减 小小小小 pHOH-上一内容下一内容回主目录徐州医学院平衡向左移动平衡向左移动解释：解释：11同离子效应同离子效应上一内容下一内容回主目录徐州医学院设设HAc和和NaAc的起始浓度

19、分别为的起始浓度分别为cHAc、cNaAc平衡时平衡时H+=molL-1HAc H+Ac-NaAc Na+Ac-则平衡时则平衡时 Ac-=(cNaAc+)c盐盐 HAc =(cHAc )c酸酸11同离子效应同离子效应上一内容下一内容回主目录徐州医学院【例例2 2】计计算算0.10molL-1HAc溶溶液液的的H+和和解解离离度度。如如果果在在1L该该溶溶液液中中加加入入0.10molNaAc，则则溶溶液液中中H+和和HAc的的解离度各为多少解离度各为多少?已知已知HAc的的Ka=1.7410-5。解：解：上一内容下一内容回主目录徐州医学院22 盐效应：盐效应：在弱电解质溶液中加入不含相同离子的

20、强电解在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，将使弱电解质的离解度略有增大的现象。质，将使弱电解质的离解度略有增大的现象。如：如：如：如：0.10molL0.10molL-1-1 HAc HAc =1.33%=1.33%解释：解释：向向向向HAcHAc溶液中加强溶液中加强溶液中加强溶液中加强电解质少量电解质少量电解质少量电解质少量NaClNaCl。使平衡向右移动使平衡向右移动0.10molL0.10molL-1-1 HAc+0.10molLHAc+0.10molL-1-1 NaCl NaCl =1.70%=1.70%加强电解质加强电解质IHAc H+Ac-NaCl Na+Cl-（1）发生同

21、离子效应的同时伴随着）发生同离子效应的同时伴随着盐效应的发生；二者结果正好相反。盐效应的发生；二者结果正好相反。（2）盐效应盐效应的影响比的影响比同离子效应同离子效应小小得多得多，对离子强度不很大的溶液，对离子强度不很大的溶液,可可22 盐效应盐效应忽略盐效应的影响。忽略盐效应的影响。上一内容下一内容回主目录徐州医学院pH=-lga(H+)稀溶液中，稀溶液中，a(H+)H+，则有：，则有：pH=-lgH+pOH=-lgOH-第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算上一内容下一内容回主目录徐州医学院中性溶液：中性溶液：H+=OH-=1.0 10 7mol/LpH=7 酸性溶液酸性溶液：H+

22、1.0 10 7mol/L OH-pH 7 碱性溶液：碱性溶液：H+1.0 10 7mol/L OH-pH 7pH pH 和和和和 pOH pOH 一般的取值范围是一般的取值范围是一般的取值范围是一般的取值范围是 1-14,1-14,但也有时超但也有时超但也有时超但也有时超出出出出,如如如如 H H+=10,=10,则则则则 pH=-1 pH=-1第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算上一内容下一内容回主目录徐州医学院体液体液体液体液pHpH血清血清血清血清7.357.357.457.45成人胃液成人胃液成人胃液成人胃液0.90.91.51.5婴儿胃液婴儿胃液婴儿胃液婴儿胃液5.05.

23、0唾液唾液唾液唾液6.35 6.35 6.856.85小肠液小肠液小肠液小肠液7.67.6大肠液大肠液大肠液大肠液8.38.38.48.4尿液尿液尿液尿液4.84.87.57.5泪水泪水泪水泪水7.47.4乳汁乳汁乳汁乳汁6.66.66.96.9人体各种体液的人体各种体液的pH上一内容下一内容回主目录徐州医学院 例例4：已知某溶液的：已知某溶液的H+=2.0010 11mol/L，计算该计算该溶液的溶液的OH-、pH、pOH？第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液pH的计算的计算上一内容下一内容回主目录徐州医学院NaOH=Na+OH-OH-=NaOHmol/LHCl=H+Cl-H+=HClmol/L一

24、、强酸、强碱溶液一、强酸、强碱溶液例题例题2：已知：已知NaOH的浓度的浓度C=0.020molL-1，求其，求其pH值？值？解：解：上一内容下一内容回主目录徐州医学院1.1.一元弱酸溶液一元弱酸溶液HAc+H2OH+H3O+Ac 或或 HAcH+Ac 设设HAc的浓度为的浓度为c,则平衡时则平衡时H+=Ac-,HAc=cH+H+2+KaH+Kac=0二、一元弱酸（弱碱）溶液二、一元弱酸（弱碱）溶液上一内容下一内容回主目录徐州医学院例题1.1.一元弱酸溶液一元弱酸溶液当当 c Kb 20Kw，上一内容下一内容回主目录徐州医学院【例【例2 2】计算计算1.3410-4 molL-1丙酸丙酸(HP

25、r)溶液的溶液的 H+和和pH。已知。已知Ka=1.3810-5。解：解：3.6710-5(molL-1)pH4.44上一内容下一内容回主目录徐州医学院【例例3 3】计计算算0.10molL-1NH4Cl溶溶液液的的pH值值。已已知知NH4+的的Ka=5.5910-10。解：解：NH4Cl在在水水溶溶液液中中完完全全解解离离为为NH4+和和Cl-，浓浓度度均均为为0.10molL-1。Cl-为为极极弱弱的的碱碱,故故对对溶溶液液酸酸碱碱性性影响极小影响极小,通常可以忽略不计。而通常可以忽略不计。而NH4+是弱酸。是弱酸。/Ka=500 H+=7.48 10-6(molL-1)pH=-lg7.4

26、8 10-6=5.13上一内容下一内容回主目录徐州医学院2.2.一元弱碱溶液一元弱碱溶液c Kb 20Kw，c/Kb 500 则则上一内容下一内容回主目录徐州医学院【例【例4】计算】计算0.10molL-1NaAc溶液的溶液的pH值。已知值。已知HAc的的Ka=1.7410-5。解：解：c/Kb 500上一内容下一内容回主目录徐州医学院三、多元弱酸（弱碱）溶液三、多元弱酸（弱碱）溶液能释放出多个质子的酸称为能释放出多个质子的酸称为多元弱酸多元弱酸如：如：多元弱酸的解离是分步进行的。多元弱酸的解离是分步进行的。1 1、多元弱酸溶液、多元弱酸溶液、多元弱酸溶液、多元弱酸溶液H2S H+HS-HS-

27、H+S2-如：如：上一内容下一内容回主目录徐州医学院三、多元弱酸（弱碱）溶液三、多元弱酸（弱碱）溶液任何多元弱酸中：任何多元弱酸中：离解特点：部分解离（共性）；离解特点：部分解离（共性）；分步解离，以第一步为主（个性）。分步解离，以第一步为主（个性）。多元酸多元酸K1/K2102时忽略二级解离时忽略二级解离,当一元酸处理当一元酸处理。H2S H+HS-K1=5.710-8HS-H+S2-K2=1.210-15 上一内容下一内容回主目录徐州医学院【例【例2-62-6】计算】计算0.10molL-1H2S溶液中的溶液中的H+、HS-及及S2-。已知。已知Ka1=8.9110-8，Ka2=1.121

28、0-12。解：设H+=molL-1，并忽略第二步解离平衡浓度平衡浓度平衡浓度平衡浓度/molLmolL-1-1 0.10-0.10-H+HS-9.4410-5molL-1也可直接用一元弱酸的近似公式计算：也可直接用一元弱酸的近似公式计算：也可直接用一元弱酸的近似公式计算：也可直接用一元弱酸的近似公式计算：H+HS-=9.4410-5（molL-1）上一内容下一内容回主目录徐州医学院HS-H+S2-平衡浓度平衡浓度/molL-1 y设设S2-=y molL-1 S2-Ka2=1.110-12(molL-1）【例【例2-62-6】计算】计算0.10molL-1H2S溶液中的溶液中的H+、HS-及及

29、S2-。已知。已知Ka1=8.9110-8，Ka2=1.1210-12。上一内容下一内容回主目录徐州医学院 练习练习练习练习 求求求求HH+=0.30 mol=0.30 mol L L-1-1,饱和饱和饱和饱和HH2 2S S溶液中溶液中溶液中溶液中SS2-2-？已知已知已知已知K Ka1a1=8.91108.9110-8-8，K Ka2a2=1.1210=1.1210-12-12 上一内容下一内容回主目录徐州医学院 结论：结论：1 1、多元弱酸溶液、多元弱酸溶液友情提醒：友情提醒：友情提醒：友情提醒：上一内容下一内容回主目录徐州医学院2 2、多元弱碱溶液多元弱碱溶液能接受多个水中质子的碱称为

30、能接受多个水中质子的碱称为多元弱碱多元弱碱如：如：多元弱碱的解离是分步进行的。多元弱碱的解离是分步进行的。Kb1=OH-HCO 3-CO 32-2-2-2-=1.810-4HCO 3-H CO 32OH OH-Kb2=2.310-8=上一内容下一内容回主目录徐州医学院任何多元弱碱中任何多元弱碱中离解特点：部分解离（共性）；离解特点：部分解离（共性）；分步解离，以第一步为主（个性）。分步解离，以第一步为主（个性）。多元碱多元碱Kb1/Kb2102时忽略二级解离时忽略二级解离,当一元碱处理当一元碱处理。Kb1=1.810-4=2.310-8Kb2Kb2Kb1Kb32 2、多元弱碱溶液多元弱碱溶液上

31、一内容下一内容回主目录徐州医学院Kb1=1.810-4=2.310-8Kb2例题：计算例题：计算0.10molL-1Na2CO3溶液的溶液的pH?解：解：查表：查表：Kb1Kb2102Kb1500c 2 2、多元弱碱溶液多元弱碱溶液上一内容下一内容回主目录徐州医学院小结：一、酸碱质子理论：凡能给出质子（一、酸碱质子理论：凡能给出质子（H H+）的物质称）的物质称为为酸，酸，凡能接受质子（凡能接受质子（H H+）的物质称）的物质称碱碱二、稀释定律：二、稀释定律：三、水的离子积三、水的离子积H+OH-=K H2O=Kw （水的离子积常数）（水的离子积常数）四、同离子效应四、同离子效应盐酸ccK+a

32、H上一内容下一内容回主目录徐州医学院小结：pH=-lgH+pOH=-lgOH-五、五、pHpH值计算值计算六、一元弱酸六、一元弱酸七、一元弱碱七、一元弱碱上一内容下一内容回主目录徐州医学院KaKb=Kw 小结小结(一一一一)强电解质溶液理论强电解质溶液理论强电解质溶液理论强电解质溶液理论 a=ca=c(二二二二)酸酸酸酸碱碱碱碱质质质质子子子子理理理理论论论论凡凡凡凡是是是是能能能能给给给给出出出出质质质质子子子子的的的的物物物物质质质质都都都都是酸；凡是能接受质子的物质都是碱。是酸；凡是能接受质子的物质都是碱。是酸；凡是能接受质子的物质都是碱。是酸；凡是能接受质子的物质都是碱。同离子效应同离

33、子效应同离子效应同离子效应 、盐效应盐效应盐效应盐效应上一内容下一内容回主目录徐州医学院小结小结(三三三三)酸碱水溶液中的质子转移平衡及有关计算酸碱水溶液中的质子转移平衡及有关计算酸碱水溶液中的质子转移平衡及有关计算酸碱水溶液中的质子转移平衡及有关计算1.1.稀释定律：稀释定律：稀释定律：稀释定律：2 2 2 2一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液当当当当c c c cK K K Ka a a a20202020K K K Kw w w w；c/c/c/c/K K K K500500500500时，时，时，时，当当当当 c c c cK K K K20202

34、020K K K Kw w w w；c/c/c/c/K K K K500500500500时，时，时，时，上一内容下一内容回主目录徐州医学院学习目标学习目标掌握酸碱质子理论和酸碱溶液的掌握酸碱质子理论和酸碱溶液的掌握酸碱质子理论和酸碱溶液的掌握酸碱质子理论和酸碱溶液的pHpHpHpH计算。计算。计算。计算。熟悉水溶液中的质子传递平衡熟悉水溶液中的质子传递平衡熟悉水溶液中的质子传递平衡熟悉水溶液中的质子传递平衡;了解强电解质溶了解强电解质溶了解强电解质溶了解强电解质溶液理论、盐效应的概念液理论、盐效应的概念液理论、盐效应的概念液理论、盐效应的概念上一内容下一内容回主目录徐州医学院学习辛苦了！学习

35、辛苦了！上一内容下一内容回主目录徐州医学院第一章第一章 溶液的组成标度的渗透压溶液的组成标度的渗透压医用医用医用化学电子教案医用化学电子教案第四节第四节 难溶强电解质的多相离子平衡难溶强电解质的多相离子平衡上一内容下一内容回主目录第四节第四节 难溶强电解质的多相离子平衡难溶强电解质的多相离子平衡（课本（课本（课本（课本P P P P34343434页）页）页）页）2.4.1多相离子平衡与溶度积多相离子平衡与溶度积2.4.2溶度积常数与溶解度的关系溶度积常数与溶解度的关系2.4.3多相离子平衡的移动多相离子平衡的移动2.4.4溶度积规则及其应用溶度积规则及其应用上一内容下一内容回主目录 强电解质

36、中，有一类在水中溶强电解质中，有一类在水中溶强电解质中，有一类在水中溶强电解质中，有一类在水中溶解度较解度较解度较解度较小小小小，但它们在水中溶解的部，但它们在水中溶解的部，但它们在水中溶解的部，但它们在水中溶解的部分是分是分是分是全部解离全部解离全部解离全部解离的。的。的。的。难溶难溶难溶难溶通常是指在通常是指在通常是指在通常是指在2525时溶解度时溶解度时溶解度时溶解度 0.01g/100g(H 0.1微溶物微溶物0.010.1难溶物难溶物 0.01 第四节第四节 难溶强电解质的多相离子平衡难溶强电解质的多相离子平衡（课本（课本（课本（课本P P P P34343434页）页）页）页）难溶

37、强电解质溶解与沉淀过程上一内容下一内容回主目录对难溶物来说对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在在它的饱和溶液中存在多相离子平衡多相离子平衡.Ba2+SO42-一定一定T 时时:溶解溶解 溶解溶解BaSO4(s)BaSO4(aq)Ba2+(aq)+SO42-(aq)沉淀沉淀 沉淀沉淀第四节第四节 难溶强电解质的多相离子平衡难溶强电解质的多相离子平衡（课本（课本（课本（课本P P P P39393939页）页）页）页）上一内容下一内容回主目录（一）溶度积（一）溶度积常数常数 BaSO4 (s)BaSO4(aq)全全部部电电离离Ba2+(aq)+SO42-(aq)一、多相离子平衡与溶度积常数一、多相离

38、子平衡与溶度积常数上一内容下一内容回主目录平衡时平衡时 Ksp =Ba2+SO42-Ksp称为溶度积常数称为溶度积常数,简称溶度积简称溶度积 表表示示一一定定温温度度下下，难难溶溶电电解解质质的的饱饱和和溶溶液液中中,各各离离子浓度幂的乘积为一常数。子浓度幂的乘积为一常数。Ba2+SO42-BaSO4 (s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)简写为简写为简写为简写为 BaSO BaSO4 4(s)(s)设设 AmBn(s)mAn+nBm-Ksp=An+m Bm-n（一）溶度积常数（一）溶度积常数友情告白：一些常见难溶电解质友情告白：一些常见难溶电解质Ksp查表查表5-7上一内容下一内容回主目

39、录 =mSm nSn =mm nn Sm+n一定温度下，其溶解度为一定温度下，其溶解度为S molL-1设设 AmBn(s)mAn+nBm-有有Ksp=An+m Bm-n（二）溶度积和溶解度（二）溶度积和溶解度的关系的关系溶解度（溶解度（溶解度（溶解度（s s）：一定温度下饱和溶液的浓度。）：一定温度下饱和溶液的浓度。）：一定温度下饱和溶液的浓度。）：一定温度下饱和溶液的浓度。单位单位单位单位：molmol L L-1-1上一内容下一内容回主目录离子强度很小离子强度很小难溶强电解质难溶强电解质 可忽略副反应可忽略副反应适用条件适用条件Ksp=mm nn Sm+n一定温度下，其溶解度为一定温度下

40、，其溶解度为S molL-1（近似公式近似公式）设设 AmBn(s)mAn+nBm-（二）溶度积和溶解度（二）溶度积和溶解度的关系的关系上一内容下一内容回主目录AB型：型：Ksp=s2,AgCl,BaSOAgCl,BaSOAgCl,BaSOAgCl,BaSO4 4 4 4,CuS,CaCO,CuS,CaCO,CuS,CaCO,CuS,CaCO3 3 3 3等等等等等等等等（二）溶度积和溶解度（二）溶度积和溶解度的关系的关系上一内容下一内容回主目录AB2型：型：Ksp=(2s)2 s=4s3，Fe(OH)Fe(OH)2 2,CaF,CaF2 2,Ag,Ag2 2SOSO4 4,Ag,Ag2 2C

41、rOCrO4 4等等等等（二）溶度积和溶解度（二）溶度积和溶解度的关系的关系上一内容下一内容回主目录【例例2-112-11】已已知知298K时时,BaSO4的的Ksp=1.07 10-10,Ag2CrO4的的Ksp=1.12 10-12,试试比比较较二二者者溶溶解解度度S的的大小。大小。解：解：BaSOBaSO4 4(s)Ba(s)Ba2+2+SO +SO4 42-2-平衡浓度平衡浓度平衡浓度平衡浓度/molLmolL-1-1 S SS S Ksp=Ba2+SO42-=S2上一内容下一内容回主目录AgAg2 2CrOCrO4 4(s)2Ag(s)2Ag+CrO+CrO4 42-2-平衡浓度平衡

42、浓度平衡浓度平衡浓度/molLmolL-1-1 2 2S SS S K Kspsp=Ag=Ag+2 2 CrO CrO4 42-2-=(2 =(2 S S)2 2 S S=4 4S S3 3上一内容下一内容回主目录 相同类型，相同类型，Ksp,S .不同类型不同类型,不能用不能用Ksp判断判断S 的大小的大小.结论结论上一内容下一内容回主目录三、多相离子平衡的移动三、多相离子平衡的移动 1 1、同离子效应同离子效应同离子效应同离子效应PbIPbI2 2 饱和溶液饱和溶液饱和溶液饱和溶液 +KIKI (aq)(aq)黄黄黄黄 在难溶电解质溶液中加入含有在难溶电解质溶液中加入含有在难溶电解质溶液中

43、加入含有在难溶电解质溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使共同离子的易溶强电解质，使共同离子的易溶强电解质，使共同离子的易溶强电解质，使难溶电解质溶解度降低的现象。难溶电解质溶解度降低的现象。难溶电解质溶解度降低的现象。难溶电解质溶解度降低的现象。上一内容下一内容回主目录【例【例【例【例2-152-152-152-15】已知已知已知已知BaSOBaSO4 4的的的的 K Kspsp=1.0710=1.0710-10-10，求，求，求，求298K298K时，时，时，时，BaSOBaSO4 4在在在在 0.0100 mol L 0.0100 mol L-1-1的的的的KK2 2SOSO4 4溶液

44、中的溶解度。并溶液中的溶解度。并溶液中的溶解度。并溶液中的溶解度。并与与与与在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度(例例例例3-1)3-1)作比较。作比较。作比较。作比较。解：解：设溶解度为设溶解度为 x molL-1平衡浓度平衡浓度/molL-1 x 0.0100+xBaSO4(s)Ba2+SO42-Ksp=Ba2+SO42-=x (0.0100+x)0.0100+x 0.0100上一内容下一内容回主目录 由于同离子效应的作用，由于同离子效应的作用，由于同离子效应的作用，由于同离子效应的作用，BaSOBaSO4 4在在在在 0.0100 mol L 0.0100 m

45、ol L-1-1的的的的KK2 2SOSO4 4溶溶溶溶液中的溶解度比在纯水小得多，液中的溶解度比在纯水小得多，液中的溶解度比在纯水小得多，液中的溶解度比在纯水小得多，溶液中溶液中溶液中溶液中BaBaBaBa2+2+2+2+离离离离子浓度子浓度子浓度子浓度1010-6-6molLmolL-1-1,沉淀完全。沉淀完全。沉淀完全。沉淀完全。纯水中：纯水中：上一内容下一内容回主目录友情提醒友情提醒友情提醒友情提醒 上述上述PbI2(加加KI)沉淀中继续加过量沉淀中继续加过量KI(s)溶解溶解PbI2 +2I-PbI42-含同离子的沉淀剂不能过量太多含同离子的沉淀剂不能过量太多,否则否则易产生盐效应，

46、一般易产生盐效应，一般沉淀剂过量沉淀剂过量20 30 即可。即可。1、同离子效应同离子效应上一内容下一内容回主目录 2、盐效应盐效应在难溶电解质饱和溶液中加入不含相同离子的强电在难溶电解质饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质，将使难溶电解质的溶解度略为增大的现象。解质，将使难溶电解质的溶解度略为增大的现象。AB(s)AAB(s)A+B+B-离子浓度较高时：离子浓度较高时：离子浓度较高时：离子浓度较高时：K Kspsp=A=A+BB-I I ，1 1，Q Qc c K Kspsp平衡移动方向平衡移动方向平衡移动方向平衡移动方向上一内容下一内容回主目录 由于同离子效应的作用，由于同离子效应的作用，

47、由于同离子效应的作用，由于同离子效应的作用，BaSOBaSO4 4在在在在 0.0100 mol L 0.0100 mol L-1-1的的的的KK2 2SO4SO4溶液中的溶解度比在纯水小得多，溶液中的溶解度比在纯水小得多，溶液中的溶解度比在纯水小得多，溶液中的溶解度比在纯水小得多，溶液中溶液中溶液中溶液中BaBa2+2+离离离离子浓度子浓度子浓度子浓度1010-6-6molLmolL-1-1,沉淀完全。沉淀完全。沉淀完全。沉淀完全。结论结论含同离子的沉淀剂不能过量太多含同离子的沉淀剂不能过量太多含同离子的沉淀剂不能过量太多含同离子的沉淀剂不能过量太多,否则易产生盐效否则易产生盐效否则易产生盐

48、效否则易产生盐效应，一般沉淀剂过量应，一般沉淀剂过量应，一般沉淀剂过量应，一般沉淀剂过量2020 3030 即可即可即可即可。同离子效应同离子效应同离子效应同离子效应为使为使某种离子某种离子某种离子某种离子完全沉淀完全沉淀完全沉淀完全沉淀（离子浓度小于（离子浓度小于（离子浓度小于（离子浓度小于1010-6-6 mol mol L L-1-1）可加入适当过量的沉淀剂。可加入适当过量的沉淀剂。可加入适当过量的沉淀剂。可加入适当过量的沉淀剂。上一内容下一内容回主目录AgCl在在KNO3溶液中的溶解度溶液中的溶解度(25)盐效应：盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解

49、质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。0.00 0.00100 0.00500 0.01001.278 1.325 1.385 1.427盐效应盐效应上一内容下一内容回主目录（一）溶度积规则（一）溶度积规则c 任意浓度任意浓度 1离子积离子积QcAmBn(s)mAn+nBm-四、溶度积规则及其应用四、溶度积规则及其应用 上一内容下一内容回主目录（一）溶度积规则（一）溶度积规则 2溶度积规则溶度积规则 Q Qc c=K Kspsp 饱和溶液饱和溶液饱和溶液饱和溶液 平衡状态平衡状态平衡状态平衡状态 Q Qc c K Kspsp 过饱和溶液过饱和溶液过饱和溶液

50、过饱和溶液 平衡平衡平衡平衡 沉淀析出沉淀析出沉淀析出沉淀析出上一内容下一内容回主目录溶度积规则的使用条件溶度积规则的使用条件 10-5 g ml-1 固体，才有浑浊现象。固体，才有浑浊现象。溶液呈过饱和状态时，沉淀难于生成。溶液呈过饱和状态时，沉淀难于生成。避免沉淀剂过量避免沉淀剂过量 如：如：Hg2+2I-HgI2(桔红桔红)HgI2+2I-HgI42-(无色无色)避免副反应避免副反应 如：如：CO32-+H2O HCO3-+OH-S2-+H2O HS-+OH-上一内容下一内容回主目录例题(二二)沉淀的生成沉淀的生成 Q Ksp1.1.加入沉淀剂加入沉淀剂上一内容下一内容回主目录即即 1.