定量分析化学课件-第6章沉淀滴定法.ppt

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1、 第第6 6章章 沉淀滴定法沉淀滴定法 6.1 滴定曲线滴定曲线 6.2 Mohr法法铬酸钾作指示剂铬酸钾作指示剂 6.3 Volhard法法铁铵矾作指示剂铁铵矾作指示剂 6.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法1利用沉淀反应建立的滴定方法利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：银量法：Ag+X-=AgX 可测可测Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+沉淀滴定法应用较少的主要原因是沉淀滴定法应用较少的主要原因是:1.沉淀不完全沉淀不完全(Ksp不足够小不足够小)；2.沉淀的表面积大沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；沉淀的组成不恒定；4.合

2、适的指示剂少；合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重共沉淀现象严重.2 突突跃跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/%sp后：后：按过量按过量Ag+计计sp前：前：按剩余按剩余 Cl-计计sp：pKsp(AgCl)=9.5 (I=0.1)6.1 滴定曲线滴定曲线AgNO3(0.10 molL-1)NaCl(0.10 molL-1)3滴定曲线滴定曲线6.24.753.35.24.754.

3、30.1 molL-11 molL-1AgNO3NaCl浓度增大浓度增大10倍倍,突跃增加突跃增加2个个pAg单位单位4pHpM pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH-H+OH-HAOH-H2AY MOx1 Red2Ag+Cl-pAg 各类滴定曲线小结各类滴定曲线小结5滴定曲线滴定曲线Ksp减小减小10n,突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.AgNO3Cl-Br-I-3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1 molL-1)66.2 Mohr法法测定测定Cl-和和Br-指示剂：指示剂：K2CrO4 滴定剂：滴定剂：AgNO3(0.1molL-1)Ag+ep

4、 Ag+sp ,即终点在化学计量点之后即终点在化学计量点之后(I=0.1)实验确定实验确定(5%K2CrO4 1 mL)7 8缺点：干扰大缺点：干扰大(生成沉淀生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）等）不可测不可测I-、SCN-酸度酸度：pH 6.5 10.5；有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 2 H+2CrO42-Cr2O72-+H2O(K=4.31014)优点：测优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确直接、简单、准确.可测可测Ag+（如何做？）（如何做？）96.3 Volhard法法直接法直接法:NH4SCN(滴定剂滴定剂)Fe3+Ag+(被被测物测物)Ag+

5、SCN-=AgSCN(白白)Ksp=2.010-12(I=0.1)Fe3+（K=208）FeSCN2+当当FeSCN2+=6 10-6 molL-1 即显即显红色红色.指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾 FeNH4(SO4)210SCN-ep在在sp与过量与过量0.1%之间，故之间，故Et 0.1%或或2.010-6 1.010-6 610-640%铁铵矾铁铵矾 1 mL11 标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：被测物：Cl-、Br-、I-、SCN-等等 Volhard返滴定返滴定法法指示剂：指示剂：铁铵矾铁铵矾FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-+Ag+(过量过量)=

6、AgX +Ag+(剩余剩余)AgSCN 12滴定滴定Cl-时，时，到达终点后，振荡，红色退去到达终点后，振荡，红色退去(沉淀转化沉淀转化):即即:Cl-ep=160SCN-ep=160 2.0 10-6=3.2 10-4(molL-1)若终点时若终点时V=60mL，则多消耗，则多消耗0.1 molL-1 NH4SCN为为:当沉淀转化达到平衡时当沉淀转化达到平衡时:Ksp(AgSCN)0.3 molL-1 的的HNO3介质介质.（防止（防止 Fe3+水解水解,弱酸盐不干扰）弱酸盐不干扰）测测I-时时应先加应先加AgNO3，后加，后加Fe3+.（防止防止Fe3+氧化氧化I-）强氧化剂强氧化剂和氮的

7、氧化物以及铜盐、汞盐和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与都与SCN-作用，作用，应预先除去应预先除去.156.4 Fajans法法吸附指示剂法吸附指示剂法sp前前:AgCl Cl-,不吸附不吸附Fl-，溶液为指示剂本身溶液为指示剂本身 的颜色的颜色(黄绿色黄绿色).sp后后:AgCl Ag+Fl-,优先吸附优先吸附Ag+,Fl-作为抗衡离子作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色粉红色.以以Ag+滴定滴定Cl-为例为例指示剂指示剂:荧光黄荧光黄(fluorescein)16滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示剂荧光

8、黄为指示剂)17 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象滴定剂滴定剂颜色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿黄绿 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-,SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性18荧光黄荧光黄二氯荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）四溴荧光黄（曙红）19Fajans法的应用条件法的应用条件1.增大沉淀的比表面增大沉淀的比表面,加保护胶体加保护胶体(糊精糊精).2.合适的酸度合适的酸度

9、.3.避光滴定避光滴定.4.胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力的吸附能力.沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：20 标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定AgNO3:（棕色瓶中保存）（棕色瓶中保存）纯品直接配制纯品直接配制 粗配后用粗配后用NaCl 标液标定其浓度标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯工作基准或优级纯 高温电炉中于高温电炉中于550C干燥干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN:以以AgNO3标液标液,Volhard法标定法标定.21 银量法应用银量法应用 测定卤离子、测定卤离子、Ag+.1.天然水、海水、生理盐水天然水、海水、生理盐水.2.有机卤化物中的有机卤化物中的X；醇类药物、磺胺类药物醇类药物、磺胺类药物(含含X).3.银合金（如银币）中银合金（如银币）中Ag+.22