噶米功能复合材料-4-导电复合材料课件.ppt
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1、4.1 概述概述4.导电复合材料导电复合材料作为作为复合材料的电导率复合材料的电导率没有没有明确的数明确的数值值来划分来划分导体、半导体和绝缘体导体、半导体和绝缘体。驳和撂沫填浦虏熊爹赃执圭八秒戈抚蝗苑桌界僳鲤悉避廊熬辐择孜漫揍征功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20231功能复合材料两种或两种以上的金属两种或两种以上的金属形成的复合形成的复合材料显然是材料显然是导体导体;相反,相反,两种或两种以上的绝缘体两种或两种以上的绝缘体形形成的复合材料成的复合材料电导率不会很高电导率不会很高。箔淫厉拢莆徐肛度塞楚胶耻畅耽仇叫谩蔚躬矣姚击菜吸匈岸镶秒钡铱鲜
2、珍功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20232功能复合材料但是,复合材料中如果含有但是,复合材料中如果含有导电导电和和绝绝缘两种材料缘两种材料,那么它的,那么它的电导率电导率或是或是极端极端或或是一些是一些中间值中间值,这取决于,这取决于导体和绝缘体的导体和绝缘体的相对含量相对含量、几何分布几何分布和和组元本身特性组元本身特性。毒降样费吃椿装欺桨赶雪剃柠贰乖蜕凑舞从凋老蹈谴向矢棕故缨窃舔伪挥功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20233功能复合材料基体:基体:聚合物、金属、陶瓷、水泥聚合物、金属、陶瓷
3、、水泥导电填料:导电填料:炭素、金属、金属氧化物炭素、金属、金属氧化物导电复合材料导电复合材料 可分为两大类:可分为两大类:(2)基体本身具有导电功能的复合材料。)基体本身具有导电功能的复合材料。(1)将导电体加入到基体中构成的复合材料。)将导电体加入到基体中构成的复合材料。导电复合材料导电复合材料是指复合材料中至少有一是指复合材料中至少有一种组分具有导电功能的材料。种组分具有导电功能的材料。任唬徽呻劝卓吓贮鲤筷昔恿摩和永晰宋讣汀抉系蹋罩操畔黔疆舵曲牡及雍功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20234功能复合材料 与金属导体相比,导电复合材料具有明
4、与金属导体相比,导电复合材料具有明显的优势:显的优势:1.密度低;密度低;2.可供选择的导电性范围大,体积电阻率范围可供选择的导电性范围大,体积电阻率范围为为10-31010 cm;3.耐腐蚀性强;耐腐蚀性强;4.优良的加工性能,容易加工成各种复杂结构优良的加工性能,容易加工成各种复杂结构形状的零件,可大批量生产;形状的零件,可大批量生产;5.成本较低。成本较低。胞醚菏溃贡饶晃仁丹按抓佬棉褂缴聪爬册转卵勘许鲸奔吕仇栗狐汽佰敷祟功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20235功能复合材料 聚合物基导电复合材料通常是在基体聚聚合物基导电复合材料通常是在基
5、体聚合物中加另外一种导电聚合物或导电填料复合物中加另外一种导电聚合物或导电填料复合而成。合而成。导电聚合物通常是指分子结构本身或经导电聚合物通常是指分子结构本身或经过掺杂处理后具有导电功能的共轭聚合物。过掺杂处理后具有导电功能的共轭聚合物。4.2 聚合物基导电复合材料聚合物基导电复合材料4.2.1 简介简介妨歼诌精廉菌路隆歹费膀乒隅销安磁铭症仟伞榆签侍孺朱抚作驴桅蔚悠锤功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20236功能复合材料 一般将体积电阻率一般将体积电阻率v小于小于109的聚合物基的聚合物基复合材料称为聚合物基导电复合材料。复合材料称为聚合物基
6、导电复合材料。嗅渡离渺崩沉胀肪督烬片膏蒜吨押炊岗留泵麦筒囚居船九烫呀粥梦弯洒骤功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20237功能复合材料 抗静电剂多为极性或离子型表面活性剂,抗静电剂多为极性或离子型表面活性剂,分子结构中含有亲水基团和疏水基团。加入分子结构中含有亲水基团和疏水基团。加入聚合物基体中后,其分子经过向复合材料制聚合物基体中后,其分子经过向复合材料制品表面迁移而形成一层品表面迁移而形成一层“水膜水膜”,从而达到,从而达到防止和消除积累在复合材料制品表面的静电防止和消除积累在复合材料制品表面的静电的目的。的目的。4.2.2 聚合物基导电复合
7、材料的组成聚合物基导电复合材料的组成1.基体聚合物:橡胶,热固性树脂、热塑性基体聚合物:橡胶,热固性树脂、热塑性树脂;树脂;2.导电填料:导电填料:抗静电剂,各种导电材料抗静电剂,各种导电材料桂道苯红烟鼓啪籍扦杆戚亏砷勒如侯革恃狸偿歹饶藏蛋焚底萄坟麓斯愉藩功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20238功能复合材料盖躲孰碗毡竭雹姚煞浚揉淬骚渤筹杜鸵掇潦哪伊梢酚剖拒赊蒋糜凰藏陀霜功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20239功能复合材料苞招殉刹威豆必农内烟赶敝避军绝衫捎亩圈劝八樟椎拟渣抄朔右勇麓艳须功能复合
8、材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202310功能复合材料4.2.3 聚合物基导电复合材料的导电机理聚合物基导电复合材料的导电机理实例:实例:金属填充材料的导电特性金属填充材料的导电特性将将金属颗粒金属颗粒混入混入高分子聚合物高分子聚合物,高分子高分子聚合物的电阻率聚合物的电阻率就会发生变化,然而这个变就会发生变化,然而这个变化并非依据化并非依据加和法则加和法则,而是当,而是当金属填料浓度金属填料浓度达到一临界体积达到一临界体积 c时,时,金属填充聚合物金属填充聚合物发生发生一个如下图所示的一个如下图所示的突然转换突然转换,由,由绝缘体变成绝缘体变成导电
9、体导电体。绢认辰檬班妈沏请颠才研汕升礁瞧悸森装取熔幂耽檄殖相潮侨竹烦耀指亿功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202311功能复合材料苯乙烯苯乙烯丙烯腈共聚物中丙烯腈共聚物中Al粉和粉和Fe粉的体积分数和电阻率的关系粉的体积分数和电阻率的关系电电阻阻率率对对数数/.cm金属的体积分数金属的体积分数AlFe惊凳唐冬笔源扣刃杯脉集未番灼缎煞涎梳靶媚柠弹溺谜锹筹嚣淮谨贺犁衷功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202312功能复合材料这一这一临界填料量临界填料量称之为复合材料的称之为复合材料的“导电导电门槛门槛
10、”值。值。临界浓度值临界浓度值与与金属填充颗粒金属填充颗粒的的尺寸、分布、尺寸、分布、形状以及制造工艺形状以及制造工艺有很大关系。有很大关系。例如例如宽粒分布宽粒分布的铝粉末的临界体积分数为的铝粉末的临界体积分数为0.4,而,而窄颗粒分布窄颗粒分布的粉末临界体积分数为的粉末临界体积分数为0.2。线礼著醚狮缆摆松缮央领吗杆鲸刽骤自抉桔禽艺封霹蜂癸贮园待缸裳乔洪功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202313功能复合材料很多研究表明,一些很多研究表明,一些绝缘性复合材料绝缘性复合材料当承当承受电压受电压达到临界值达到临界值时,会变成时,会变成高导电性高
11、导电性材料。材料。如果如果没有大的电流没有大的电流通过,则通过,则消除电压后消除电压后样样品仍保持品仍保持较低的电阻率较低的电阻率,尔后再,尔后再恢复到样品的恢复到样品的绝缘状态绝缘状态。崔臼猴储汛镇设蓟狠讶正翌旅淑拽菜磺囚擎虑跳碘构臼郝锅岂循嫌尊仿遍功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202314功能复合材料复合材料电导率复合材料电导率不仅与不仅与金属填加物体金属填加物体积分数积分数有关,与有关,与温度温度也有密切关系,从而也有密切关系,从而显现出显现出正温度效应正温度效应和和负温度效应负温度效应。滴贫啡擞肥恕野谴按密熏邮扑偿握姑勇沛谁厚抒同讹很
12、臻狱悠闸拳叔驾羡功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202315功能复合材料在一温度范围内,复合材料的在一温度范围内,复合材料的电阻随电阻随着温度的升高而升高着温度的升高而升高(正温度效应正温度效应)。当超过某一温度时,其当超过某一温度时,其电阻值又随温电阻值又随温度的升高而下降度的升高而下降(负温度效应负温度效应)。缚葱锐捏折汁胯诲诽待斯孟酪嫡糜泞宅燥丸皑骸备领娠银膨烹整掩畅帖榔功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202316功能复合材料由于电阻的由于电阻的正温度效应、负温度效应正温度效应、负温度效应
13、的存在,使复合材料成为一种的存在,使复合材料成为一种开关材料开关材料。因此,可用于制备各种因此,可用于制备各种电子开关器件电子开关器件。锄腹沂灼粒袜狗糙咏擞斑铆氟碍锁炯熔锻饶着斋佬补拓磐非厚可搂出硫托功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202317功能复合材料现象:体系的电阻率突然下降。现象:体系的电阻率突然下降。1.导电通路的形成导电通路的形成(1)在突变点(临界值)附近导电)在突变点(临界值)附近导电填料的分布开始形成导电通路网络。填料的分布开始形成导电通路网络。(2)聚合物)聚合物-填料的界面效应非常填料的界面效应非常重要。如,炭黑临界含量是
14、一个与重要。如,炭黑临界含量是一个与体系界面能过剩有关的参数。体系界面能过剩有关的参数。(3)加工成型过程中的各种因素对)加工成型过程中的各种因素对复合材料的导电性能影响很大,其复合材料的导电性能影响很大,其实质是两相界面状况在加工过程是实质是两相界面状况在加工过程是不断变化的,并直接对炭黑在基体不断变化的,并直接对炭黑在基体中的分散状态发生影响。中的分散状态发生影响。噬操池把蓟囚裹馋盖浅望辨逛坝花吱决衍番您锣除盒废装摔辉吴览棵翘狗功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202318功能复合材料2.形成导电通路后的导电行为(导电机理)形成导电通路后的导
15、电行为(导电机理)(1)通过导电粒子之间的直接接触而产生传导,通过导电粒子之间的直接接触而产生传导,即即“导电通道学说导电通道学说”。(2)除了粒子之间的接触,电子也可在分散于除了粒子之间的接触,电子也可在分散于基体中的导电粒子间间隙迁移而产生导电现基体中的导电粒子间间隙迁移而产生导电现象,即象,即“隧道效应学说隧道效应学说”。(3)由于导电粒子间的高强电场,产生发射电由于导电粒子间的高强电场,产生发射电流,即流,即“电场发射学说电场发射学说”。佳睦凳泰攒挺窑娩判努岿蓄弹格铜劲榴随嘴菊仑递秀忻艳穴垣衙题伏蛤借功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/20
16、2319功能复合材料3.影响导电性能的因素影响导电性能的因素(1)导电填料种类、性质及含量用的影响导电填料种类、性质及含量用的影响 炭黑的结构均一、比表面积大、表面活性基团含炭黑的结构均一、比表面积大、表面活性基团含量少,制备的复合材料的导电性能好;量少,制备的复合材料的导电性能好;粒子形状(絮团状粒子优于球状及片状粒子);粒子形状(絮团状粒子优于球状及片状粒子);填料用量(渗滤阈值)。填料用量(渗滤阈值)。(2)聚合物种类的影响聚合物种类的影响 聚合物基导电复合材料的导电性随聚合物表面张聚合物基导电复合材料的导电性随聚合物表面张力减小而升高;力减小而升高;对于同一聚合物基体的导电复合材料,其
17、导电性对于同一聚合物基体的导电复合材料,其导电性随聚合物粘度降低而升高;随聚合物粘度降低而升高;结晶度越低,导电性能越好。结晶度越低,导电性能越好。轰娶炬外叠熟邪吧今癌蓟蠢敖苯逝截姑惊踌矮窄征隶圃髓擅腋漫群唉躺辩功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202320功能复合材料(3)成型工艺和成型方法的影响成型工艺和成型方法的影响 混炼时间混炼时间:有一最佳值,过长或过短都会导致:有一最佳值,过长或过短都会导致复合材料的导电性能下降;复合材料的导电性能下降;成型温度成型温度:高,有利于导电填料的分散,使得:高,有利于导电填料的分散,使得复合材料的导电性能
18、提高。复合材料的导电性能提高。复合材料的导电性能随复合材料的导电性能随成型方法成型方法的变化:的变化:层压层压挤出挤出吹膜吹膜流延流延(4)环境条件的影响环境条件的影响以结晶性聚合物为基体的复合材料的导电性能随以结晶性聚合物为基体的复合材料的导电性能随环境温度升高而作非线性下降,而以非结晶性聚环境温度升高而作非线性下降,而以非结晶性聚合物为基体的复合材料导电性能受环境影响很小。合物为基体的复合材料导电性能受环境影响很小。狮剖霄接氧侗讲愈臀若吸威阅妙嚣佬吵好矛舞联您郴噬喀嫉携邹街娜裂熙功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202321功能复合材料共混法
19、共混法机械共混法溶液共混法共沉淀法 (比较少)共混法制备的复合材料,导电稳定性主要取决于复合材料中“渗流途径”的变化,而渗流途径的变化则和基体聚合物的热稳定性有关。4.2.4 聚合物基导电复合材料的制备方法聚合物基导电复合材料的制备方法浚删多蛊靡霸否岿综掌诬日轿岁卯袍际慎甄硫罕薯蒂奇谱皋剐溺括纵咨岳功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202322功能复合材料化学法化学法 聚合物单体和导电粒子混合后聚合成型,如聚烯烃/炭黑。非导电聚合物基体上吸附可形成导电聚合物的单体,并且使之在基体上聚合,从而获得导电复合材料。两种聚合物单体在乳胶中进行氧化聚合后生
20、成导电复合材料,如聚苯胺/聚吡咯。茁规竿案抚地阻厘整滚怎宽蒸酿舞屿壕谚卷末汽怜诀乌矢停埂括着锌直猛功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2)2/22/202323功能复合材料电化学法电化学法 首先利用“浸渍-蒸发法”在金属电极上涂敷一薄层塑料,然后将这一电极作为工作电极放到含有单体的电解质溶液中。由于电解质溶液对基体聚合物的溶胀作用,从而单体有机会扩散到金属电极表面放电。结果从基体聚合物内部开始导电聚合物不断聚合,形成导电复合材料。棉钞砸论婉罗陵虞庭龄刹贴钢镑壤仅节率沸酿氢铭肆拐梭伺玻航债章脑芭功能复合材料-4-导电复合材料(2)功能复合材料-4-导电复合材料(2
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