核磁共振技术及其应用优秀PPT.ppt
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1、核磁共振技术及其应用你现在浏览的是第一页,共57页核磁共振的物理基础核磁共振的物理基础核磁共振实验技术的核磁共振实验技术的 应用应用内内 容容 提提 要要你现在浏览的是第二页,共57页概 述 核磁共振核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance)是是1946年由美国哈佛年由美国哈佛大学珀赛尔大学珀赛尔(E.M.Purcell)和斯坦福大学布洛赫和斯坦福大学布洛赫(F.Bloch)分别分别独立发现石腊样品中质子(即氢原子核)的核磁共振吸收信号、独立发现石腊样品中质子(即氢原子核)的核磁共振吸收信号、水样品中质子的核磁共振信号而取得的重要成果,两人因此获水样品中质子的核磁共振信号
2、而取得的重要成果,两人因此获得得1952年诺贝尔物理学奖年诺贝尔物理学奖。50多年来,核磁共振已成为一门有完多年来,核磁共振已成为一门有完整理论体系的新学科。整理论体系的新学科。你现在浏览的是第三页,共57页10多位科学家因对核磁共振研究的杰出贡献而获诺贝尔奖多位科学家因对核磁共振研究的杰出贡献而获诺贝尔奖1944年I.Rabi原子核的磁特性1952年F.Bloch核磁共振1952年E.M.Purcell核磁共振1955年W.E.Lamb氢谱超精细结构的兰姆位移,电子的反常磁矩1955年P.Kusch电子磁矩1964年C.H.Townes微波激射器和激光器的发明1966年A.Kastler光磁
3、共振方法的发明1977年J.H.VanVleck电子结构理论1989年N.F.Ramsey原子钟19911991年年 R.R.Ernst:付里叶NMR谱仪(Nobel化学奖)20032003年年保罗劳特伯尔,彼得曼斯菲尔,医学诊断核磁共振成像技术(MRI)(诺贝尔生理学或医学奖)你现在浏览的是第四页,共57页20032003年诺贝尔生理学或医学奖年诺贝尔生理学或医学奖-美英科学家得奖美英科学家得奖2003年诺贝尔生理学或医学奖授予美国科学家保罗劳特布尔和英国科学家彼得曼斯菲尔德,以表彰他们在在核核磁磁共共振振成成像像技技术术领领域域的的突突破破性性成成就就。他们的成就是医学诊断和研究领域的重大
4、成果。两位科学家将分享共为130万美元的奖金。获奖理由:两两位位获获奖奖者者在在如如何何用用核核磁磁共共振振技技术术拍拍摄摄不不同同结结构构的的图图像像上上获获得得了了关关键键性性发发现现。这些发现导致了在临床诊断和医学研究上获得突破的核磁共振成像仪的出现。劳劳特特布布尔尔:1929年生于美国俄亥俄州,1951年获凯斯理工学院理学士,1962年获费城匹兹堡大学化学博士。19631984年,劳特布尔作为化学和放射学系教授执教于纽约州立大学石溪分校。在此期间,致力于核核磁磁共共振振光光谱谱学学及及其其应应用用的研究。劳特布尔还把核磁共振成像技术推广应用到生生物物化化学学和和生生物物物物理理学学领域
5、。1985年至今,他担任美国伊利诺伊大学生物医学核磁共振实验室主任。上世纪70年代初,劳特布尔在主磁场内附加一个不均匀的磁场,即引进梯梯度度磁磁场场,并并逐逐点点诱诱发发核核磁磁共共振振无无线线电电波波,最最终终获获得得一一幅幅二二维维的的核核磁磁共共振振图图像像。多年来,伊利诺伊大学一直认为劳特布尔极有希望获得诺贝尔奖。但劳特布尔本人对获奖还是有点惊讶,他对媒体说:“我听到过各种猜测,但现实仍令我惊讶。”曼曼斯斯菲菲尔尔德德1933年生于英国伦敦,1962年获伦敦大学物理学博士学位。1964年到英国诺丁汉大学物理系担任讲师,现为该大学物理系教授。除物理学之外,曼斯菲尔德还对语言学、阅读和飞行
6、感兴趣,并拥有飞机和直升机两用的飞行员执照。他他进进一一步步发发展展了了有有关关在在稳稳定定磁磁场场中中使使用用附附加加的的梯梯度度磁磁场场的的理理论论,为核磁共振成像技术从理论到应用奠定了基础为核磁共振成像技术从理论到应用奠定了基础。曼斯菲尔德获奖后对瑞典电台说:“我想每个科学家都希望有一天,他们可以被挑选出来获得这样一个荣誉。但就我个人而言,几年前我就很想得到它了,但总是擦肩而过。”你现在浏览的是第五页,共57页核磁共振经过50多年的发展应用,使得此项技术迅速成为在物理、化学、生物、地质、计量、医学等领域研究的强大工具。高强磁场超导核磁共振仪的发展,灵敏度大大提高。脉冲付里叶变换NMR谱仪
7、问世,使13C、15N、29Si等NMR谱及固体NMR谱得到广泛应用。近来出现的用于医学诊断的核磁共振成像技术(MRI),是自X光发现以来医学诊断技术的重大进展。可以说NMR与诺贝尔奖结下了不解之缘。核磁共振的方法与技术作为分析物质的手段,由于其可深入物质内部而不破坏样品,并具有迅速、准确、分辨率高等优点而得以迅速发展和广泛应用,在科研和生产中发挥了巨大作用。你现在浏览的是第六页,共57页核磁共振基本原理核磁共振基本原理核磁共振原理核磁共振原理实现实现核核磁共振的两种方法磁共振的两种方法检测共振信号的方法检测共振信号的方法傅里叶傅里叶(Fourier)(Fourier)变换变换你现在浏览的是第
8、七页,共57页核磁共振光谱:核磁共振光谱:以频率为兆赫级、波长很长、能量很低的电磁波照射分子,电磁波能与暴露在强磁场中的磁性核相互作用,引起磁性核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁而产生吸收信号。与其他光谱方法一样,属于波谱分析。11 原子核的磁性1、原子核的自旋原子核由质子和中子组成,与核外电子一样存在自旋。原子核绕轴自身作旋转运动,产生自旋角动量P。由量子力学计算,P的绝对值由核自旋量子数I决定。核磁共振原理核磁共振原理你现在浏览的是第八页,共57页式中:h是普朗克常数,6.62410-34J/S I是核的自旋量子数,I=0,P P=0=0,无自旋,不能产生自旋角动量,不会产生无自旋,不能产生
9、自旋角动量,不会产生共振信号。共振信号。只有当只有当I 0时,才能发生共振吸收,产生共振信号。时,才能发生共振吸收,产生共振信号。说说 明:明:I为核自旋量子数也简称核自旋核自旋,其数值随核而异。(1)核内质子数和中子数都为偶数时,I=0,观察不到核磁共振现象(2)核内质子数和中子数均为奇数时,I为正整数。(3)核内质子数中子数一奇一偶时,I为半整数。后两类是核磁共振研究的主要对象。后两类是核磁共振研究的主要对象。你现在浏览的是第九页,共57页I 的取值可用下面关系判断:的取值可用下面关系判断:质量数质量数(A)原子序数原子序数(Z)自旋量子数(自旋量子数(I)奇奇 数数 奇数奇数或或偶数偶数
10、 半整数半整数 n+1/2。n=0,1,2,奇奇 数数 整整 数数 偶偶 数数 偶偶 数数 0例如:例如:你现在浏览的是第十页,共57页半数以上的原子核具有自旋,旋转时产生一小磁场。当加一外磁场,这些原子核的能级发生分裂,这一物理现象称为塞曼效应塞曼效应。在外磁场B B0中塞曼分裂图:你现在浏览的是第十一页,共57页你现在浏览的是第十二页,共57页2、原子核的核磁矩核自旋产生磁场,其方向由右手定则确定,如图所示。核磁矩由下式确定:式中:为旋磁比。不同的核,其值不同;为核磁矩;P为自旋角动量图1核磁产生磁场的方向将式代入:得到:你现在浏览的是第十三页,共57页3、核磁在外磁场中的行为、核磁在外磁
11、场中的行为1)核磁)核磁 与外磁场与外磁场H0之间的作用能之间的作用能P是空间量子化的空间量子化的,在坐标Z轴上的分量Pz取分立的值:式中:m是原子核的磁量子数,其值等于I,I+1,I-1,I。故能取(2I+1)个值Pz的各个值相相差的整数倍,因此是不连续的,是空间量子化的。H0Mi=Mi=EE2=H0E1=H0E图21H在外磁场中的取向能级你现在浏览的是第十四页,共57页以1H核为例,无外磁场H0作用,排列是随机的,磁性相互抵消;加上外磁场H0时,1H有序排列。排列方式有(2I+1,I=1/2)种,即两种取向,分别对应两个自旋量子数Mi=1/2。外磁场H0与核的作用能:E=H0两种取向对应两
12、个能级:当与H0同向时,E=-H0;当与H0反向时,E=H0你现在浏览的是第十五页,共57页核磁矩在外磁场中的核磁矩在外磁场中的能级分布能级分布你现在浏览的是第十六页,共57页两能级差为:E=E2-E1=2H0将式代入得:2)、拉摩进动、拉摩进动(Lamor)在外磁场旋转的原子核,其自旋轴与外磁场方向之间有一倾角。外磁场的作用使核磁受到一个垂直核磁矩的扭力,这样原子核就围绕外磁场的方向回旋,犹如在重力场中运动的陀螺。这种运动方式称为拉摩进动。图3、(a)自旋陀螺在重力场中的进动工(b)自旋原子核在外磁场中的进动你现在浏览的是第十七页,共57页进动角频率:,进动线频率:将式代入得:3)核磁共振的
13、条件)核磁共振的条件量子力学选律可知,只有m=1的跃迁,才是允许跃迁,所以相邻两能级之间的能量差:E=E2-E1=2H0如果在磁场的垂直方向加一个射频场,当射频场的能量满足条件:你现在浏览的是第十八页,共57页即核子从射频场中吸收能量hv从低能级跃迁到高能级,发生核磁共振吸收。原子核在外磁场中吸收特定频率电磁波的现象称为核磁共振。原子核在外磁场中吸收特定频率电磁波的现象称为核磁共振。公式的意义:公式的意义:1)对于不同的原子核,由于磁旋比不同,发生共振的条件不同。2)对于同一种原子核来说,值一定,共振频率随外磁场H0而改变。从式中可知道,观察核磁共振吸收的方法有两种两种:固定磁场强度H0而改变
14、频率,称为扫频法;固定电磁波频率而改变磁场强度H0,称之为扫场法。你现在浏览的是第十九页,共57页4 4、弛豫过程、弛豫过程、弛豫过程、弛豫过程1H的磁性核在电磁波的作用下,能级分裂为二。根据Boltzmann分配定律,处在低能级的原子核数目占有微弱的优势。如在外磁场(60MHz),温度为27时,两个能级上氢核数目N之比为:即每一百万个氢核中低能级氢核数公比高能级的多十个左右。虽然这种微弱的优势,使低能级的核在强磁场作用下吸收能量由低能级跃迁到高能级。随着低能级的核数目的减少,吸收信号减弱直至消失,此为饱和。实际应用中,只要合理地选用照射制度,就可以连续观察到NMR信号。使低能级上的核始终保持
15、微弱多数的。因此必然存在使低能级的磁核始终保持微弱多数的内在因素,即高能级的核必须放出能量回到低能级,从而使低能级的核始终占优势。你现在浏览的是第二十页,共57页弛豫过程弛豫过程(Relaxation):是高能态的核以非辐射的形式放出能量回到低能态重建Boltzmann分布的过程。如果没有弛豫过程,饱和现象容易发生。弛豫过程分为两类:1)自旋晶格弛豫(纵向弛豫)(Spin-latticeRelaxation)自旋核与周围分子交换能量的过程。核周围的许多小分子相当于许多的小磁体,这些小磁体的快速运动产生瞬息万变的小磁场波动磁场。某个波动磁场的频率与核自旋产生的磁场频率一致时,自旋核与波动磁场发生
16、能量交换,将能量传递给周围分子而跳回低能级,从而使低能级的核数目占有微弱的优势。因此总的结果是降低高能级的核数目。弛豫过程经历的时间愈短,自旋晶格弛豫过程的效率愈高。气体和液体样品的t1很短,仅几秒种。固体样品因分子热运动受到限制,T1很大,因此NMR常采用液体样品。你现在浏览的是第二十一页,共57页2)自旋自旋驰豫(Spin-spinRelaxation)核与核之间的能量交换。高能态核把能量传给同类低能态的自旋核,本身回到低能态,维持Boltzmann分布。结果是高低能态自旋核总数不变。自旋-自旋弛豫过程的半衰期用T2表示。液体T21s,固体或粘度大的液体,T2很小,10-410-5s你现在
17、浏览的是第二十二页,共57页22 核磁共振谱线特征核磁共振谱线特征1、谱线的宽度1)自然宽度核磁并非静止地固定在某个能级上,而是在两个能级间跃迁,即在某个能级上的寿命是有限的,根据量子力学测不准关系:可知和。即越小,则越大,即谱线越宽。2)偶极加宽样品中含有大量的磁核,并在其周围产生磁场,从而被测原子核除受磁场的作用外,还受相邻核所产生的磁场的作用,而有一分布,从而使谱线变宽。你现在浏览的是第二十三页,共57页3)非均匀加宽实际上在样品体积范围内的外磁场并非均匀分布,而是在某个数值范围内有微小差别,从而在样品体积范围内各部分原子核的共振频率值也不同,导致谱线变宽。4)驰豫加宽和调制加宽自旋晶格
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