热力学u学习教程.pptx
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1、1VPIII系统存在着一个仅由状态决定的单值函数EE系统的内能规定:Q系统从外界吸收的热量 A系统对外所做的功E=E2-E1可用来度量I态和II态之间任意过程的功和热量的总和热力学第一定律第一定律的微分形式1忽略活塞质量;2没有摩擦等耗散第1页/共72页22、功的表达式以气体膨胀为例:功的表达式气体对外的元功当活塞移动使气体体积从气体对外的总功讨论:(1)要求出积分值,必须知道所以只有准静态过程才能用该积分式求功(2)p为系统内部活塞附近的压强。若系统经历无限缓慢的过程,则可认为是内部各点的压强(气体的状态参量)(3)dV是系统的体积变化第2页/共72页3(4)pV 图过程曲线下的面积功为过程
2、量由于p0,当V2V1,气体膨胀当V20bcdA净功0吸收相同的热量情况下对外作的净功越大效率越大放热第17页/共72页181Q2Q1Q2Q单原子分子气体双原子分子气体第18页/共72页19定义为放热 为循环过程中的净吸热 高温T1低温T2正循环热机工作示意图对逆循环热机定义致冷系数wA为一个循环过程中系统对外的净功为从低温热源吸收的热量为向高温热源放出的热量 为一个循环的净放热逆循环热机工作示意图高温T1低温T2吸收相同的热量情况下所需要外界的功越小致冷效果越好放热第19页/共72页20下面讨论以理想气体为工质的卡诺循环卡诺热机:由两个等温和两个绝热过程组成的正循环系统对外作功Q1系统对外作
3、功系统从外吸热系统从外吸热Q2净热量净功循环过程312等温23绝热34等温41绝热第20页/共72页21其中1和4态在同一条绝热线上有2和3态在同一条绝热线上有所以,理想气体做卡诺循环的效率注意:对一般的循环Q1Q23第21页/共72页22致 冷 系 数高温热源低温热源w越小从室内吸收相同的热量情况下所需要外界的功越大第22页/共72页23回到卡诺循环。从以上讨论可见:1、完成一次卡诺循环必须(只须)两个热源(高温热源和低温热源)需三个热源需许多个热源 3、1 除非T2=0K。但由热力学第三定律,0K不可能通过有限步骤达到 既然一定小于1,不可能达到100%,那么max=?Q1Q232、工质为
4、理想气体时,与T1和T2有关第23页/共72页24二、热力学第二定律 高温T1低温T2若Q2=0 c=1=100%121QQ热力学第二定律:开氏:不可能制成这样一种循环动作的热机,只从单一热源吸收热量使之完全变为有用的功(单一热源不能做功)克氏:热量不可能自动的从低温物体传向高温物体到底说明了什么?功热转换过程具有方向性热传导过程具有方向性热源作为定律,它能指出任何热力学过程的方向?肯定!其实自然界中一切热力学过程都互相联系,由一个过程的方向性决定了另一个过程的方向性不是循环过程第24页/共72页25如果一种实际过程的方向性消失了,其他过程的方向性也随之消失突然抽去隔板很快真空自动宏观自然过程
5、的方向性互相联系互相依存第25页/共72页26热力学第二定律的实质:这些过程称为“不可逆过程”定义:对一个由态1到态2的过程,若存在一逆向过程不仅使系统恢复原态,且能使外界也全部恢复原样而不留下任何痕迹。这种过程可逆过程。反之为不可逆过程。不可逆性指明了自然界中一切自发的过程都是有方向性系统外界系统外界可逆过程没有留下任何痕迹不可逆过程:不是不能反向进行的过程,而是1无论如何也回不到初态;2可以回到初态,但一定要借助外界力量方可回到初态第26页/共72页27例:理想气体向真空自由膨胀真空绝热膨胀过程外界得到付出等温压缩回到初态非常缓慢等温膨胀非常缓慢等温压缩系统回到初态同时外界没有留下任何痕迹
6、缓慢等温膨胀过程不可逆可逆无摩擦第27页/共72页28无限缓慢的无摩擦的过程即无摩擦的准静态过程是可逆过程只有在理想情况下可认为可逆过程存在 自然界中一切自发的过程都是不可逆的可以证明:没有摩擦、散热等可逆过程准静态过程略去次要因素,找出最本质的东西前已指出自然界中不可逆过程很多,如:判断该过程进行的方向的依据为T 判断该过程进行方向的依据为 能否找到一个共同的判别标准来指明一切不可逆过程进行的方向?这便是我们要引入的“熵”的概念!对于每一个特定的过程都有一个特别的判别标准来判断过程进行的方向第28页/共72页29“熵”到底是什么?先给出它的一些性质1)“熵”是一个系统状态的单值函数。记为S。
7、(与E一样)2)熵是系统的“演化方向指示器”,告诉我们系统的某过程能否自发进行或加上什么条件后反应才能进行。从理论上指出了过程的方向3)熵与能量一样具有可加性下面给出“熵”的引入:4)“熵”与“能量”的概念一样只有熵的改变量S才有实际意义,才是可测量的可逆第29页/共72页30 4 熵 熵增加原理 1、工作于相同的高温热源和相同的低温热源之间的一切可逆热机效率相等,与工质无关 2、工作于相同的高温热源和相同的低温热源之间的一切不可逆热机其效率不可能大于可逆热机效率高温T1低温T2可不由卡诺定理有:一、卡诺定理熵的定义第30页/共72页31当循环为可逆循环时有:与Q=A+E中对Q的符号规定不一致
8、为统一符号:Q 系统从外界吸热。-Q2取代 Q2有:热温比Qi 为系统从温度为Ti的热源吸收的热量高温T1低温T2当循环为可逆循环且热源为两个时工质在一个循环过程中的热温比的和为0Q1Q23第31页/共72页32例.一卡诺循环的热机,高温热源的温度是400K,每一循环从此热源吸收100J热量并向一低温热源放出80J热量。求(1)低温热源的温度;(2)这循环的热机效率。高温T1低温T2400K100J-80J第32页/共72页33当循环为可逆循环且热源为两个时将此结果推广到一个任意可逆循环用大量的微小可逆卡诺循环来实现对于第i个小循环 沿可逆路径当无限细分小循环对所有小循环求和近似为总循环TiT
9、j高温T1低温T2第33页/共72页34 与1态和2态之间的任意可逆过程无关微小的可逆过程积分沿1,2态间任一可逆过程曲线由此式给出了熵的定义熵的定义:该函数在初末态的值之差S=S2-S1来度量该积分值任意可逆路径任意可逆路径只与初末两个平衡态有关系统存在一个状态的单值函数S熵可逆过程吸收热量元用熵差度量该积分用该积分定义熵差第34页/共72页35由卡诺定理与1、2态之间的可逆积分路径无关,只与两初末态有关S熵的定义若系统经历的为不可逆循环1a2为不可逆过程2b1为可逆过程 1a2b1为不可逆过程可以证明:卡诺定理中取“”积分沿不可逆过程“=”积分沿可逆过程 不可逆过程吸收热量元如果沿可逆过程
10、积分,则积分值恰等于熵差如果沿不可逆过程积分,则积分值小于熵差第37页/共72页38例11mol理想气体从 T1,V1经某一过程达到T2,V2求熵变?等温线从1到1:从1到2:第38页/共72页3911”:1”2:?1、1”在同一等压线上有?等温线第39页/共72页40以上三种方法得出的结果一样不管具体的可逆过程?第40页/共72页41对于一个绝热系统有Q=0,则S0“”不可逆绝热过程“=”可逆绝热过程.“”积分沿不可逆过程“=”积分沿可逆过程 根据这原理,人们可以通过对孤立系统的S进行计算来判断过程能否进行。绝热系统1S可以进行不能进行当系统不绝热时,必须计算系统和外界的总熵变。因系统和外界
11、一起构成了一个孤立系绝热系统的熵永不减少S0熵增加原理二.熵增原理条件第41页/共72页42可以证明热力学第二定律的克氏和开氏说法均含于熵增原理之中:所以热传导过程只能是热量从高温物自发的向低温物传递。即:热力学第二定理的克氏说法含于熵增原理中。又设单一热源温度T。热机在循环过程中从热源吸热Q全部用来对外做功A将热源与工质视为绝热系统。上述循环中:经历一个循环过程违反了熵增原理。所以从单一热源吸热全部用来对外做功是不可能的。即热二的开氏说法也含于熵增原理中.绝热系统的熵永不减少S0熵增加原理热力学第二定律的数学表达式第42页/共72页43例:求理想气体向真空自由膨胀过程中的熵变。真空非准静态过
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