油层物理学学习.pptx
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1、第三章 饱和多相流体时岩石的物理性质第1页/共246页 储油气层岩石内饱和着油、气、水多相流体,因而存在着错综复杂的流体之间以及流体和孔隙壁面之间的界面关系,它直接影响流体在孔隙中的分布和渗流。在研究饱和多相流体的岩石物理性质时,通常是以研究油层中与界面现象有关的表面性质为基础。与界面现象有关的表面张力、吸附作用、润湿作用以及毛细管现象将对流体渗流产生重大影响。此外,多相流体在岩石孔隙中的渗流性质相渗透率也取决于上述表面性质。运用表面物理化学的研究成果,研究油层中的各种界面现象,对于认识油层,寻找油气运移富集的规律以及提高油层石油采收率均具有重要的理论和实际意义。第2页/共246页第一节 表面
2、张力和表面能一 表面张力和表面能的基本概念 度量分子表面现象的物理性质是表面张力和表面能,并由表面张力过渡到润湿性。第3页/共246页对含有多相流体的孔隙介质的特性来说,必须考虑到两个互不相溶的“相”的分界面上力的影响。如果一相是液体而另一相是气体时,它们的分界面实际上就是液体表面。其界面分子的受力状况如图3-1-1所示。图图3-1-1 界面分子受力状况示意图界面分子受力状况示意图第4页/共246页 作用于表面层分子上的力都指向水的内部和沿着分界面的方向。所以它们的总的相互作用力不等于零,而是垂直于分界面并指向液体的内部。在构成1平方厘米液面的全部分子上所受到的这一个力,称为分子压力或内压力。
3、用达因平方厘米或公斤平方厘米量度。分子压力的大小取决于它的物理化学性质。厚度等于分子间相互作用力的作用半径的分子层,称为表面层。第5页/共246页因为在表面层上存在着分子压力,所以为了形成新的表面,就需要消耗一定的功,把分子从液体内部移入表面层。这些功就转化成表面层的能量表面能。刚刚形成的1平方厘米表面所带有的功,称为比自由表面能或表面张力():或 第6页/共246页对于储油(气)层来说,表面张力可以存在于以下各个界面上。即油水()、油气()、气水()、油岩石()、水岩石()和气岩石()的界面上。第7页/共246页 表面张力产生的根本原因是分子间引力。由于相同分子或不同分子之间分子引力的差异,
4、不同物质之间具有不同的表面张力(表3-1-1、表3-1-2)。表表3-1-1 不同液体在室温条件下与本身蒸气及空气接触时的表面张力值不同液体在室温条件下与本身蒸气及空气接触时的表面张力值物物 质质表面张力(表面张力(20)达因达因/厘米厘米物物 质质表面张力(表面张力(20)达因达因/厘米厘米n已烷已烷18.4苯苯29.0乙醚乙醚17.0三氯甲烷三氯甲烷28.5n辛烷辛烷21.8二氯乙烷二氯乙烷32.2四氯化碳四氯化碳26.9二硫化碳二硫化碳32.3m二甲苯二甲苯28.9水水72.8甲苯甲苯28.5水银水银484第8页/共246页表3-1-2 水及水银与不同物质接触时的表面张力值第一相第一相第
5、二相第二相表面张力表面张力达因达因/厘米厘米水水 银银本身蒸气本身蒸气471.6水水 银银酒酒 精精364.3水水 银银苯苯362.0水水本身蒸气本身蒸气73.8水水苯苯32.6水水戊戊 醇醇4.42水水丁丁 醇醇1.76第9页/共246页二 流体的极性 在物理化学中论述有关表面现象时,通常是把作用于该相流体上的分子间力的强度单位,称为液体的极性。液体的分子压力越大,则其极性也就越大。随着流体极性的增加,也就是随着其分子压力的增加,液体分子的结合强度及介电常数就增大,而压缩性则变小。相互接触之各相彼此在极性上的差别愈大,在它们分界面上的表面张力也就愈大。第10页/共246页结结 论:论:各种石
6、油与水接触时的表面张力值不同,是各种石油与水接触时的表面张力值不同,是因为它们两者的极性不同。或者更准确地说,是因为它们两者的极性不同。或者更准确地说,是因为各种石油中极性组分的含量不同。水相对于因为各种石油中极性组分的含量不同。水相对于各种石油来说,是一种极性最大的流体,因此,各种石油来说,是一种极性最大的流体,因此,随着石油极性的减少,它们分界面上的表面张力随着石油极性的减少,它们分界面上的表面张力就变大。就变大。显然,当两种流体相接触时,流体的极性是显然,当两种流体相接触时,流体的极性是决定它们之间表面张力的内在因素。决定它们之间表面张力的内在因素。第11页/共246页三 温度和压力对表
7、面张力的影响当纯质液体与蒸汽相接触时,如与蒸汽的临界点相差很远,则表面张力的大小与温度变化呈线性关系。压力对表面张力的影响则与温度的影响不同。因为随着压力的升高,气体和液体的相互溶解度也提高,此时液体和气体分界面上的表面张力将随着压力之升高而下降。第12页/共246页在表33中有不同温度及压力下水与气体分界面上的表面张力数据。表3-1-3 在各种温度及压力下,水与气体分界面上的表面张力值压压 力力MPa表面张力(达因表面张力(达因/厘米)厘米)压压 力力MPa表面张力(达因表面张力(达因/厘米)厘米)25652565074.167.57.0555.950.40.7171.163.210.505
8、1.646.51.7666.558.814.0047.942.33.5261.855.519.0044.139.5第13页/共246页在油层情况下,当存在油、气、水三在油层情况下,当存在油、气、水三相时,油和水之间的表面张力的变化主要相时,油和水之间的表面张力的变化主要取决于气体在油中的溶解度。压力越高,取决于气体在油中的溶解度。压力越高,气体在石油中的溶解度也就越大,致使油气体在石油中的溶解度也就越大,致使油和水的极性差变大,油水的表面张力也和水的极性差变大,油水的表面张力也随之增大。随之增大。第14页/共246页如果加在系统上的压力高于石油被天如果加在系统上的压力高于石油被天然气所饱和时的
9、压力,也就是说在全部气然气所饱和时的压力,也就是说在全部气体都溶解于石油中以后还继续提高压力,体都溶解于石油中以后还继续提高压力,在这种情况下,由于石油被压缩而使分子在这种情况下,由于石油被压缩而使分子间力增大,油水界面上的表面张力也将间力增大,油水界面上的表面张力也将随之降低。随之降低。第15页/共246页 在有溶解气存在的情况下,油水表面张力与压力的实验关系如图3-1-2所示。图3-1-2 在有溶解气的条件下油水表面张力与压力的关系第16页/共246页四 吸附与表面张力在液体中可溶物质在体积内部以及在表面层之间的分布是不一样的。与可溶性物质在表面层中的分布有关的现象,被称为吸附作用。每平方
10、厘米表面吸附的可溶性物质的克数称为比吸附,用以定量描述吸附量的大小。比吸附的大小可用克平方厘米或摩尔平方厘米来表示。若在表面层中有过剩的可溶物质就把它称为正吸附,而过少时则称为负吸附。第17页/共246页吸附作用既可发生在液体表面,也可发生在固体表面。固体表面的吸附有如下规律:1.固体表面对被吸附物质的吸附量随着吸附表面的加大而增加。2.表面物质成份也不均一,固体的吸附具有选择性。固体表面的不同部位其吸附效果常有较大差异;3吸附作用都是放热的,所以随着温度升高,其吸附量要降低;4吸附量与被吸附物质的浓度成正比,浓度越大,吸附量越大。5.固体表面既可以吸附溶剂(液体本身),也可以吸附其中的被溶物
11、质。第18页/共246页固体表面吸附层的厚度根据实际测量,固体表面吸附层的厚度根据实际测量,液体和气体分子在固体表面的吸附层厚度为液体和气体分子在固体表面的吸附层厚度为0.0010.001微米微米0.210.21微米。不同固体表面和液微米。不同固体表面和液体(气体)的吸附层厚度如表体(气体)的吸附层厚度如表3-1-43-1-4所示。所示。研究指出,这种吸附层是十分牢固的,在研究指出,这种吸附层是十分牢固的,在一般压力差下是不能除去的,水被吸附在岩一般压力差下是不能除去的,水被吸附在岩石颗粒表面常形成不可流动的束缚水。石颗粒表面常形成不可流动的束缚水。第19页/共246页表3-1-4 固体表面液
12、体(气体)吸附层厚度固固 体体液液 体体吸附层厚度吸附层厚度(微米)(微米)玻玻 璃璃水水 溶溶 液液0.010.001石石 英英水水 溶溶 液液0.02石石 英英水水0.1玻玻 璃璃水水0.075玻璃毛管玻璃毛管庚庚 基基 酸酸0.21固固 体体N2,CO20.001第20页/共246页液体中溶解有各种可溶物质,这些溶液体中溶解有各种可溶物质,这些溶解物质的存在会改变液体原来的界面性解物质的存在会改变液体原来的界面性质。例如,水中溶有醇、酸等有机物质,质。例如,水中溶有醇、酸等有机物质,可以使表面张力降低;而当溶入某些无可以使表面张力降低;而当溶入某些无机盐类时,如机盐类时,如NaClNaC
13、l、MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2等则等则可提高其表面张力。可提高其表面张力。第21页/共246页五 表面张力的测定方法表面张力的测定方法很多,如毛细管上升法、液滴重量法、悬挂液滴(气泡)法、液滴(气泡)最大压力法、吊板及吊环法等等。液滴重量法,在重力作用下,一个液滴要脱离毛细管末端,必须克服表面张力。即液滴重量G应和表面张力成正比,即第22页/共246页测定仪器如图3-1-4所示:。图图33第23页/共246页当液滴在重力作用下要脱离毛细管末端时,表面张力也与脱落时的液滴形状成比例。将正要滴出的液滴进行拍照,然后在照片上测量液滴的最大直径d1,以及距离液滴顶端为d1处的直径d
14、2,根据下面的公式计算表面张力第24页/共246页悬挂液滴法即液滴(气泡)最大压力法。当毛细管末端的液滴(或气泡)需要施加一定压力才能使液滴(或气泡)脱离时,则所施加的压力与表面张力成比例(图3-1-6)。测量液滴(或气泡)脱离时的最大压力,可以计算表面张力。图3-1-6 施于一定压力使气泡脱离第25页/共246页图3-1-7是用液滴(气泡)最大压力法测定表面张力装置的示意图 图36图3-1-7 液滴气泡最大压力法测表面能力示意图第26页/共246页六 地层条件下界面张力的确定方法1根据实验室测定结果确定斯坦丁(Standing,M.B.)和霍考特(Hocott,E.W.)等学者曾在实验室测定
15、过在高温高压下气水和油水之间的界面张力,其测定结果如图3-1-8所示。根据实验确定的地层条件下的气水表面张力一般在3050达因厘米,油水界面张力则在3035达因厘米。当温度超过1500F,以及压力超过40MPa时,在实验室内没有得出分析结果。第27页/共246页图3-7图3-1-8 表面张力或界面张力作为温度与压力的函数第28页/共246页2.地层条件下气水界面张力的确定在大气温度和压力下,甲烷气地层水的界面张力约为70达因厘米。随着温度的变化,在压力增高每0.68MPa时,气水界面张力降低510达因厘米。随着压力的不同,在温度增加时气水界面张力约降低0.11.0达因(厘米F)。已作出温度和压
16、力对甲烷水系统影响的诺模图(图3-1-9),可以估算一定的地下温度和压力下的甲烷水的界面张力。图38图3-1-9 不同温度和压力下甲烷水界面张力的诺模图第29页/共246页3地层条件下油水界面张力的确定如果所研究的油水系统只有在地表温度下测定的界面张力值,那么,根据估算油藏温度下的油水界面张力的诺模图(图3-1-10),可以查出在地层温度下的油水界面张力。图3-1-10 估算储层温度时的油水界面张力的诺模图假定增加1F温度时减少0.1达因/厘米。例(1):界面张力不知,温度17F,油水系统平均地下界面张力10达因/厘米;例(2):界面张力28达因/厘米(70F时平均值),温度150F,地下界面
17、张力20达因/厘米(Schowalter,1979)第30页/共246页 下面列出一些数据,反映了国内外油气田的界面张力值(表3-1-5)。表表3-1-5 国内外部分油田的油水界面张力值国内外部分油田的油水界面张力值油田名称油田名称油水界面张力油水界面张力达因达因/厘米厘米测测 定定 条条 件件乌赫金石油乌赫金石油33.3地地 面面杜依玛兹石油杜依玛兹石油30.2地地 面面伊利诺夫斯克石油伊利诺夫斯克石油23.9地地 面面罗马什金石油罗马什金石油25.6地地 面面老格罗兹内老格罗兹内/H26.0地地 面面老格罗兹内老格罗兹内/HB25.2地地 面面老格罗兹内老格罗兹内/HB27.4地地 面面得
18、克萨斯得克萨斯34个油田个油田13.634.3地地 面面胜利油田胜利油田233170辽河油田辽河油田9244585大庆油田大庆油田3036地地 下下长庆油田长庆油田28.651任丘油田任丘油田40地地 面面第31页/共246页第二节 润湿性一 润湿作用液滴或气体在固体表面的扩散现象称为润湿作用。当液滴在固体表面立即扩散,即称为该种液体润湿固体表面;当液滴呈圆珠状,不沿固体表面扩散,则称为该种液体不润湿固体表面。第32页/共246页在讨论润湿作用时,总是指“三相”体系,其中一相是固体,另一相为液体,第三相为气体或另一种液体。在油层中是油水,岩石三相,而在气层中则为气水岩石三相。在三相体系中,两种
19、流体相中其中一相可以优先地润湿固体表面,这一现象称为选择性润湿。图3-2-2表示水相选择性地润湿固体表面。对于油气储层岩石来说,水相选择性润湿固体表面时,称为亲水性;而油相选择性润湿固体表面时,则称为憎水相。第33页/共246页图3-2-1 液体对固体表面的润湿作用图3-2-2 油水固体接触的情况第34页/共246页二 附着张力和润湿接触角液体对固体的润湿程度可用润湿接触角来度量,图3-2-1和图3-2-2中的角即为润湿接触角。润湿角的测量是从具有比较大的密度的液相算起,角可以从0变化到180。固体表面的润湿性也可以用附着张力来度量。所谓附着张力就是油固体界面和水固体界面的界面张力之差。它表示
20、水或油对固体表面的附着能力,可以表示为:为固体表面上油、水、固三相交点切于液体界面之间的夹角,亦即润湿接触角。第35页/共246页当附着张力A是正值时,此时90,表示油是有选择地润湿固体表面。如果附着张力A0,则两相具有相同润湿固体的能力(或称中性)。第36页/共246页实际含油气层是十分复杂的,它存在有多种矿物成分组成的固体表面,以及多种多样的两相流体组合,它们都会影响岩石的润湿性。图3-2-3表示不同固体表面对不同油和水两相系统的润湿情况。三 不同固体表面对不同油和水两相系统的润湿性第37页/共246页这个例子指出了岩石矿物成分的改变以及液相本身的属性,均可影响润湿接触角及它们的界面张力。
21、图图3-2-3 水和不同油类在石英和方解石面上的润湿接触角水和不同油类在石英和方解石面上的润湿接触角第38页/共246页对油水岩石系统来说,根据不同的油、水化学成分以及岩石的矿物成分,可以把岩石表面划分为亲水表面,或称水湿表面以及憎水表面,或称油湿表面,对于两种流体相,可以分别称为润湿相和非润湿相。第39页/共246页四 润湿滞后 将固体表面倾斜一个角度,则发现三相周界不能立刻向前移动,它有一迟缓时间,从而使得原始的接触角发生改变,如图3-2-4所示,水驱油的1,油驱水的22是润湿滞后的结果。润湿滞后,即三相润湿周界沿固体表面移动的迟缓。图3-2-4 润湿滞后的前进角1和后退角2第40页/共2
22、46页影响润湿滞后的因素(1)与三相周界的移动方向有关;(2)与三相周界的移运速度有关;(3)与固体表面的粗糙度和表面活性物质的吸附有关。第41页/共246页 固体的棱角和尖锐凸起对润湿滞后有很大影响。试验表明,尖棱对三相周界的移动阻力很大,三相周界到达尖棱处则遇阻,如图3-2-7所示,此时的接触角看来还应加上“棱角”才能反映滞后情况,棱角越大滞后也越大。图3-2-7 固体尖棱的接触角和形角第42页/共246页五 实际油层的润湿性 实际储油(气)层的油水岩石系统中,有两个极为重要的因素需要考虑第一个因素是流体成分不纯,或者在驱替或迁移过程中被污染了。这些不纯物质即使很少,也能够改变理想系统的润
23、湿接触角;第二个因素是所谓的前进接触角和后退接触角。通常认为实际上流体在平的固体表面受到一种力的作用后就是不对称的,它不是呈现一个对称的液滴,而是呈现一个偏心的小滴(图3-2-8)。第43页/共246页对于大多数实际的油层情况,由于流体不可避免要被污染,或者是由于固体表面粗糙不平,这种润湿滞后现象不可避免地会产生,而且其前进接触角总是大于后退接触角的。图313图3-2-8 润湿流体的一滴在受力作用下,可以造成前进的和后退的接触角A:前进接触角R:后退接触角(Morrow,1976)第44页/共246页在储油(气)层中,所感兴趣的是在孔隙一喉道中的前进和后退接触角。这时,可以把由非润湿相排驱润湿
24、相(排驱过程)时所形成的界面接触角定义为后退接触角;而把由润湿相排驱非润湿相(吸入过程)时所形成的界面接触角定义为前进接触角。图3-2-9a表示由于管壁粗糙引起在吸入和排驱时,。图3-2-9b表示不仅由于管壁粗糙,而且孔隙毛细管是可变断面的情况时,其视前进接触角大于视后退接触角。第45页/共246页图3-14图3-2-9 由于孔隙喉道管壁粗糙引起的接触角滞后a两根相同直径的毛细管(管壁粗糙),A AR,b两支可变断面的毛细管(管壁粗糙),A AR,(Morrow,1976)第46页/共246页 孔隙喉道通常是可变断面的。在光滑的可变断面孔隙中,流体在毛细管中的排驱和吸入同样会发生润湿滞后(图3
25、-2-10)。如果定义光滑、清洁的固体表面的流体接触角为 ,那么,在排驱过程中,由于孔隙断面的变化,其接触角要进行校正,校正后的数值等于();而在吸入过程中,同样,校正后的数值等于()。其中是孔隙为圆锥形时的半锥角。第47页/共246页图315图3-2-10 由于孔隙喉道断面形态不同引起的接触角滞后a光滑表面,不同半径的圆管的毛细管滞后,b光滑表面,孔隙为圆锥形时的毛细管滞后,(是圆锥形孔隙的半锥角;E是光滑表面的清洁流体的接触角)(Morrow,1976)第48页/共246页 Treiber等(1972)和Morrow(1976)按流体的前进接触角和后退接触角对55个储油层进行的定量分类(表
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