熔炼和铸造学习.pptx
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1、第三章熔炼与铸造第1页/共26页一、基本原理熔炼和铸造的定义:熔炼的含义:就是将各种胚锭通过加温重熔的方法,实现由固态向液态转变的同时,进行合金化的过程。在熔炼的过程中,将实现净化除杂的目的。铸造的含义:将符合铸锭要求的金属熔体通过转注工具浇入到具有一定形状的铸模中,使熔体在重力场或外力场的作用下充满模腔,冷却并凝固成型的工艺过程。它不仅要实现外部定型,而且还要实现对内部的微观组织结构的调控。二、铝及其合金的熔炼1、熔炼的传热过程铝的熔点虽然很低(660),但由于熔化潜热(395.56kJ/kg)、固态热容(1.1386kJ/kg.)和液态热容(1.046kJ/kg.)都较高,而铝的黑度是铜铁
2、的1/4,所以铝熔炼耗能大,很难实现理想的热效率。第2页/共26页热的传递方式有三种,传导、对流和辐射。要提高金属的受热量,一方面提高炉温,这对炉体和熔体都不利,另一方面铝的黑度小,故提高辐射传热也是有限的,因此只能着眼于增大对流的传热系数(c),它与气流速度的关系:c=5.3+3.6v kJ/(m2 h.)V5m/s时 可见提高燃烧的气流速度是有效的。2、合金元素的溶解和蒸发熔炼温度下(700)几种元素在铝中的扩散系数为(cm2/s):Ti:0.66,Mo:1.38(760),Co:0.79,Ni:1.44,Si:14.4,通常情况下,与铝形成易熔共晶的元素,一般较易熔解,与铝形成包晶转变的
3、,特别是熔点相差大的元素较难于溶解。在相同溶解条件下,一般蒸气压高的元素容易挥发,可把常用的铝合金分为两组:Cu、Cr、Fe、Ni、Ti、Si、V、Zr等元素的蒸气压比铝的小,蒸发慢,Mn、Li、Mg、Zn、Na、Cd等元素蒸气压比铝的大,容易蒸发,在熔炼过程中损失较大。第3页/共26页3、熔炼的吸气过程 铝氧反应金属以熔融态或半熔融态暴露于炉气中并与之相互作用时间越长,往往造成金属大量吸气,氧化和形成其它非金属夹杂,其反应分为:吸附、界面反应和熔解(扩散)。Al+O2=Al2O3铝和氧的亲和力很大,高温下强烈氧化生成Al2O3。生成的氧化铝是十分稳定的固态物质,形成致密的氧化膜,连续覆盖于铝
4、的表面,可防止铝的进一步氧化,但过多的Al2O3将成为产生铝锭夹渣的主要原因。温度较低时,生成-Al2O3,此种氧化物密度为3470kg/m3、致密度高,厚度较大,一般厚度10nm,800时可以达到20nm,金属离子难于通过氧化膜。所以铝在大气中700时熔炼24H时,800熔炼8H,如果不破坏原来的氧化膜,熔体不会继续氧化。如果熔体温度达到900时,-Al2O3转变成稳定的六面体晶体-Al2O3,密度为39504100kg/m3,该转变使体积缩小13%,使氧化膜产生收缩裂纹,其连续性遭到破坏,氧化加剧进行。第4页/共26页-Al2O3的外表面是疏松的,存在直径为(50100)10-10m的小孔
5、,易吸附水汽,熔炼温度下-Al2O3表面含有1%2%的水,并且只有完全转变成-Al2O3才完全脱水。所以在熔炼过程中把这样的氧化膜搅入熔体中,水会与铝熔体反应生成H2,所以在熔炼过程中,不要轻易破坏熔体表面的氧化膜。铝液中加入碱金属及碱土金属时,因为其表面活性大,且与氧的亲和力大,附集于表面优先氧化,改变了氧化膜的性质,形成多空孔疏松的氧化膜,使铝液氧化无法控制。如铝熔体中镁含量大于1.5%时,表面膜已全由多孔疏松的氧化镁构成。此时加入少量的Be(0.030.07%Be),可提高氧化膜的致密度,因铍为活性物质,原子体积小,扩散快,渗透入MgO膜的疏松孔洞中,形成致密的BeO阻止进一步氧化。氧化
6、膜的作用可如下:a防止熔体的进一步氧化b防止易挥发性合金元素的挥发c防止熔体与水蒸气反应使熔体吸氢但是在排气时氧化膜也会妨碍H2的排出。第5页/共26页 铝水气反应低于250时,铝和空气中的水蒸气接触发生下列反应:2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2Al(OH)3是一种白色粉末,没有防氧化的作用且易吸潮,称为“铝锈”。高于400时,发生如下反应:2Al+3H2OAl2O3+6H生成的游离态的H,极易熔解于铝液中,它是铝吸氢的主要途径。高温下Al(OH)3在炉内分解成H2O,又与Al反应生成H,所以,铝锭和废料长期露天放置,是造成熔体含氢多的主要原因。H极易溶解于铝中,是因为此反应中产生的
7、氢原子的分压力远比氢分子离解时的分压力大。扩散的过程,就是气体原子从浓度较高的金属表面向浓度较低的金属内部运动的过程,使浓度差趋于平衡。727时正常情况下大气中的水分压保持在1333.2Pa,在金属与气体反应界面处,氢的平衡分压可达到0.90*1010Mpa,此时氢在熔体中的含量可达到3.24*105cm3/100gAl。气体在熔体中的存在形式:以气体夹杂或气泡形态;以固态化合物形式存在;以液态或固态溶液,即以原子或离子形态分布于金属原子间或晶格中。第6页/共26页在熔炼过程中,气泡、固态化合物和吸附在金属表面的气体,在金属中以独立的相存在,所以容易被除去。而溶于金属中构成均匀固熔体的气体就较
8、难于除去。熔体吸气可分成:吸附、离解和扩散三个阶段吸附阶段:(物理吸附)由于金属表面原子受力不均,处于不平衡状态,而形成一个力场,气体分子碰到该金属表面时,受力场作用被吸附在金属表面(温度较低、压力较大,有利于物理吸附),吸附的气体层仍处于稳定的分子状态,故不能被金属吸收。离解阶段:(化学吸附)一些气体(H2、O2、N2、H2O气、CO2)等与金属原子之间有一定的亲和力,使它们在金属表面离解为原子,然后以原子状态吸附在金属表面,这种吸附称为化学吸附。惰性气体与金属原子之间没有亲和力,只能进行物理吸附,而没有化学吸附。铝熔体中的氢不是来源于空气中的H2,而是来源于H2O气。试验证明:在纯净的H2
9、下熔炼,同样可以获得没有气孔、组织致密的铸态。因为分子态H2不熔于铝,只有原子态的H才熔于铝中。第7页/共26页化学吸附能力取决于气体原子与金属原子之间的亲和力,其吸附速度,因温度上升而加快,至一定温度达到最大值,进一步升温反而减小。化学吸附不是化学过程,不产生新相,但能促进化学反应,化学吸附与气体溶解于金属中也有不同,前者的浓度比该气体的熔解浓度大的多。扩散阶段:浓度差越大,气体压力越高,温度越高,扩散速度愈快。扩散过程就是气体原子从浓度较高的金属表面向气体浓度较低的金属内部运动的过程,使浓度差趋于平衡。在金属中的氢是以离子和原子两种状态存在。铝中的非金属夹杂金属中的非金属化合物若以较大颗粒
10、独立相存在于金属中并对金属及制品产生影响,这些化合物被称为非金属夹杂物。在铝中存在的非金属夹杂有:氧化物是合金在熔解和转注过程中,铝与炉气中的氧或水气作用生成的MgO、Al2O3、SiO2、Al2O3MgO(尖晶石)残余的细化剂Al-Ti-B中间合金的粗大Ti-B粒子。在熔体净化时产生的氯化物(主要是MgCl2)及氮化物和碳化物。耐火砖碎片,脱落的流槽和工具上的保护涂料。最多是MgO、Al2O3、Al2MgO4,形态以薄片为主。第8页/共26页三、熔体的净化过程有色金属及其合金熔体在熔炼过程中存在气体、各种非金属夹杂物等,影响金属的纯洁度,往往会使铸锭产生气孔、夹杂、疏松、裂纹等缺陷,影响铸锭
11、的加工性能及制品的强度、塑性、抗蚀性、阳极氧化性和外观质量。所谓的净化,即是利用物理化学原理和相应的工艺措施,除掉液态金属中的气体、夹杂和有害元素以便获得纯净金属熔体的工艺方法。熔体净化包括传统的炉内精炼和后来发展的炉外净化过程。一般来说,铝熔体含氢量应控制在0.150.20ml/100g.Al以下,对于一些特殊要求的应控制在0.10ml/100g.Al以下。氢气在熔体中的熔解量与温度的关系如下:温度/3004005006006607007508008509001000熔解量ml/100gAl固态液态0.0010.0050.0110.0240.0340.650.861.151.562.012.
12、413.9第9页/共26页3.1熔炼的脱气原理3.1.1利用分压差脱气原理利用气体分压对其溶解度的影响的原理,控制体系中氢的分压,造成熔体中气体与外界的气体存在很大的分压差,这样就产生较大的脱气驱动力,使氢气很快排除。如向熔体中通入纯净的惰性气体,或将熔体置于真空中,因为惰性气泡和真空中氢的分压为0,而熔体中氢的分压PH20,在熔体与惰性气泡和熔体与真空之间,存在较大的分压差,这样熔体中的氢就会很快向气泡或真空中扩散,进入气泡或真空中,复合成分子状态排出。通氮气时的温度最好控制在710720,以免高温下氮和铝液反应生成氮化铝。镁和氮易生成氮化镁,因此铝-镁合金不宜使用氮气精炼。3.1.2预凝固
13、脱气原理气体在铝熔体中的溶解度随温度的降低而减小,特别是在熔点温度时变化最大。让熔体缓慢冷却直到凝固,使熔体中的大部分气体自行扩散排出。然后再快速重熔,即可获得气体含量较低的熔体。熔体在急速冷却的情况下,凝固速度很快,以致气体来不及析出,气体以过饱和固熔状态熔于固体内,也可以避免气泡的产生。第10页/共26页3.1.3振动脱气原理金属熔体在振动状态下,液体分子在极高频率的振动下发生移位运动,造成一部分分子与另一部分分子之间运动不和谐,所以在液体内部产生无数显微空穴即所谓的“空化”作用。这些空穴都是真空的,金属中气体很容易扩散到这些空穴中去,结合成分子状态,形成气泡而上升逸出。3.1.4真空脱气
14、原理真空脱气又分为静态真空和动态真空两种方法。静态真空是在炉体密封的情况下将其抽成真空,熔体中的氢聚合成氢气向真空中散逸,静态真空必须除去溶体表面的氧化膜,氢气才能顺利通过表面逸出。静态真空表面脱气快,但深层脱气不理想,所以可以对熔体施加电磁搅拌,提高深层脱气速度。动态真空是通过虹吸的方法从一个炉子往另一个已经抽成一定真空(1.3*103Pa)炉子喷射(喷射速度115.T/min)熔体,熔体形成细小的液滴,这样熔体与真空的接触面积增大并且不受氧化膜的阻碍,气体得以迅速析出。与此同时钠被蒸发烧掉,氧化夹杂聚集在熔体表面。处理后的熔体中的气体含量低于0.12ml/100gAl。氧含量低于6ppm,
15、钠含量也可降低2ppm。第11页/共26页3.2熔炼的除渣原理3.2.1澄清除渣原理利用金属氧化物与金属本身之间的密度差异,在一定的过热(减小粘度)条件下,熔体中的悬混氧化物渣可以和金属分离。3.2.2吸附除渣原理吸附净化,是指进化介质(惰性气体和熔剂)在熔体中和氧化物夹渣相遇时,夹杂被净化介质吸附在表面,改变其物理性质,随净化介质一起与金属熔体分离开而被除去。3.2.3熔解除渣原理多数铝合金除渣剂中都含有一定的冰晶石(Na3AlF6),冰晶石的化学分子结构和某些性质与氧化铝(Al2O3)相似,它们在一定温度下相互熔解,改变了氧化铝的比重、大小和形态,使氧化铝易于从铝液中分离。3.2.4过滤除
16、渣原理熔体在经过过滤介质时,受到介质的机械阻挡作用、摩擦作用及布朗扩散作用、范德华吸附力和静电力等,使杂质沉积和堵滞于过滤介质中而使熔体净化。第12页/共26页铝及铝合金净化处理可分为吸附净化和非吸附净化。具体包括:炉内处理:a惰性气体吹洗法b活性气体吹洗法c混合气体吹洗法d气体溶剂混合吹洗法e静态真空处理f动态真空处理其中:e、f为非吸附净化常用的溶剂中都含有C2Cl6。C2Cl6为白色晶体,密度为2091kg/m3。C2Cl6与铝熔体反应生成C2Cl4和Cl2。其分别和铝熔体继续反应生成AlCl3、HCl等。C2Cl6的升华温度为185.5,C2Cl4的沸点为121,不熔于铝。工业通用的溶
17、剂是各种碱金属的氯盐和氟盐的混合物。他的净化作用主要是通过其吸附和熔解氧化夹杂的能力。氯化钾和氯化钠盐等的混合物,对氧化铝有极强的润湿和吸附能力。氧化铝特别是悬混于熔体中氧化铝碎片,被具有凝聚性和润湿性的溶剂吸附包围后,便改变了氧化物的性质、密度及形态,通过上浮很快被除去。加入少量的氟盐(NaF、Na3AlF6、CaF2)增加熔融金属与杂质之间的表面张力,提高了溶剂的分离性,防止产生溶剂夹杂。第13页/共26页气体溶剂混合法中的惰性气体常含有一定量的氧和水分,这种气体吹洗熔体,在吹入的气泡表面会形成很薄但很致密的氧化膜,往往覆盖全部气泡表面阻碍从熔体中析出的氢进入气泡。如在氩气中含氧为12%(
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