氧族元素GroupVIAOSSeTePo学习.pptx

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1、2/22/20231主族元素原子半径变化规律(pm)第1页/共78页2/22/202322.2第二周期元素氧的特殊性1.氧化态：O基本为-2.例外：-1+1+2H2O2O2F2OF22.EA1：OS类似：FCl3.单键解离能（1）自身成键（E-E）O-OSe-SeTe-Te142264172-kJmol-1（2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键O-FS-FO-ClS-C(272);O-H(467)S-H(374kJmol-1)第三周期元素:3p-3p键非特征。可与第二周期元素形成 p-d 反 馈键，如SO42-、PO42-第二周期元素：2p-2p键特征。4.双键离解能 O=O(49

2、3.59 kJmol-1)S=S(427.7 kJmol-1)第3页/共78页2/22/202345键型多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS等为离子型。6.配位数中心原子周期价轨道数O 二4(2s2px2py2pz)4H3O+S三96SF6第4页/共78页2/22/20235 2.3.氧和臭氧1 氧分子形态O2 O-2 O22-O2+O22+MO：O2分子轨道式O2、O3 两种单质，同素异形体O2分子成键：O2分子结构：VB：O 2s2 2px1 2py1 2pz2|O 2s2 2px1 2py1 2pz2 即：O=O 似应为“逆磁”。

3、O2分子顺磁第5页/共78页2/22/20236第6页/共78页2/22/20237(1)氧化性(O2/H2O)=1.23V,(O2/OH-)=0.40VFeFe3O4,FeO,Fe2O3SSO2(g)H2SS或SO2(g)O2+NH3H2O+N2或NOHII2CH4CO2、CO或C2.O2化学性质 氧化性（主要），配位性（生物体中重要）。由氧族元素G /F-Z图讨论氧化-还原性。第7页/共78页2/22/20238第8页/共78页2/22/20239人血红蛋白中的血红素Hb是卟啉衍生物与Fe(II)形成的配合物，具有与O2络合的功能：肺HbFe(II)+O2 HbFe(II)O2(氧合血红蛋

4、白)人体各组织(2)配位性质第9页/共78页2/22/202310(1)O3的分子结构 O3 分子电偶极矩0，3个O原子不在同一直线上；键角OOO=116.8，中心O原子sp2杂化。3.臭氧(ozone)O3室温,有鱼腥味的淡蓝色气体,第10页/共78页2/22/202311VB法：O s2 px1 py2 pz1|O (sp2)2 (sp2)1 (sp2)1 pz2|O s2 px2 py1 pz1O3是单质分子中唯一电偶极矩 0的物质。=0.58 D=0.58 3.334 10-30 Cm=1.93 1030 Cm O3与NO2-、SO2互为“等电子体”。O3分子中，O-O键长为127.8

5、 pm，大于O=O，小于O-O键长。O3分子成键：2+34O3 中OO键级(1+34)=1.5 34AO MO第11页/共78页2/22/2023121.关于关于等电子体等电子体，下列说法正确的是：，下列说法正确的是：A.N2O、N3-、NO2+、CO2互为等电子体；互为等电子体；B.BO33-、CO32-、PO33-、SiO44-互为等电子体；互为等电子体；C.CO2、NO2-互为等电子体；互为等电子体；D.CO2、N2O、N3、NO2-互为等电子体。互为等电子体。A2.O3中存在 键和 键，O-O 键长 界于 和 之间。3.O-O单键键能 S-S单键键能；O=O双键键能 S=S双键键能。思

6、考题第12页/共78页2/22/202313（2）臭氧(O3)的制备及存在 242nm3O2+h 2O3(220330nm)平流层（20 40 km）:O3 0.2 ppm,可吸收5%紫外线液化分离提纯制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的 Cl 是 O3 分解的催化剂，对破坏臭氧层有长期的作用。1995 年度 Nobel 化学奖第13页/共78页2/22/202314 hCF2Cl2 CF2Cl+Cl Cl+O3 ClO+O2 ClO+O Cl+O2NO+O3 NO2+O2NO2+O NO+O2净反应：O3+O=2O2第14页/共78页2/22/202315 分子结构 34 O3 +2e=O3

7、2 ,大键打开，形成臭氧链：（OOO）2 例 O3F2 FOOOF (3)O3化学性质：强氧化性例如：KO3，NH4O3第15页/共78页2/22/202316 G /F-Z图斜率=酸介质：O3+2H+2e=H2O+O2(g)(O3/H2O)=+2.07V碱介质:O3(g)+H2O+2e=2OH+O2(g)(O3/OH)=+1.24V可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性，尤其是在酸介质中。热力学第16页/共78页2/22/202317例:a.油画处理：PbS(S)+3O3(g)=PbSO4(s)+O2(g)黑白b.含氰废水处理：CN+O3=OCN+O22OCN+3O3=CO32+CO2

8、+N2+3O2c.O3的定量分析（碘量法）：KI+O3(g)+H2O=I2+2KOH+O2(g)I2+2S2O32-=2I-+S4O62（连四硫酸根）第17页/共78页2/22/2023182.4 水与过氧化氢 1.H2O分子结构 O 原子sp3不等性杂化键角HOH=104.5 0 价电子几何构型:变形四面体 分子几何构型:V形水分子间存在氢键，熔点、沸点反常高。水蒸气的分子量为18.64，有3.5%的双分子水(H2O)2液态水分子量更大。273 K，水结合成冰，形成巨大的缔合分子。每个水分子被4个水分子包围，通过氢键形成庞大的分子晶体。密度下降。第18页/共78页2/22/2023192.过

9、氧化氢的分子结构两个O原子均sp3不等性杂化分子中含过氧键（OO），B.E.(HOOH)=204.2 kJmol-1 易断键 B.E.(HOOH)=374.9kJmol-1 (1)弱酸性:H2O2 HO2-+H+K1=2.0 10-12 (K2 10-15)3.H2O2化学性质(2)不稳定：H2O2 =2H2O+O2(g)H=-196 kJ/mol第19页/共78页2/22/202320HOOH键能小(204.2kJmol-1)A (H2O2/H2O)=1.78V (O2/H2O2)=0.68V B (HO2-/OH-)=0.87V (O2/HO2-)=-0.08V氧化性还原性H2O2中间价态

10、（3）氧化-还原性第20页/共78页2/22/202321 还原性（碱介质突出）例：6H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2+5O2(g)+8H2OH2O2+Cl2=2H+2Cl-+O2(g)工业除氯 氧化性（酸介质突出）无污染的氧化剂 例：4H2O2+PbS(s)=PbSO4(s)+4H2O 黑 白 (旧油画处理)H2O2+2 I-+2 H+=I2+H2O I2+I-=I3-3 H2O2+CrO2-+2 OH-=CrO42-+4 H2O第21页/共78页2/22/202322G/F-Z图:酸、碱性介质中，H2O2均位于“峰顶”位置,自发歧化、分解。但酸介质中歧化反应速率小，碱介质中歧化反应

11、速率大（因光照或痕量金属离子如Mn2+、Pb2+、Au+等起催化作用），H2O2在碱介质中更不稳定。H2O2 歧化(分解)第22页/共78页2/22/202323 2H2O2=2H2O+O2 2HO2-=2OH-+O2 A(H2O2/H2O)=1.78 V B(HO2-/OH-)=0.87 V A(O2/H2O2)=0.68 V B(O2/HO2-)=-0.08 V 池 =+1.10 V =+0.95 V rG/kJmol-1 -212.3 -183.4 反应速率 小 大酸性介质 碱性介质酸性介质原电池符号:(Pt)O2(1 p)H2O2(1 moldm-3)H2O2(1 moldm-3)H2

12、O(l)(Pt)第23页/共78页2/22/202324 4.H2O2的定性检测 4 H2O2+Cr2O72-+2 H+=2 CrO5+5 H2O (乙醚或戊醇中,蓝色)CrO5遇酸易分解：4 CrO5+12 H+=4 Cr3+7 O2+6 H2O 水相:2 CrO5+7 H2O2+6 H+=7 O2+10 H2O+2Cr3+(蓝绿)Cr2O72+H2O2+H+=Cr3+H2O+O2 Cr3+H2O2+OH CrO42+H2OCrO5结构：Cr氧化态+6第24页/共78页2/22/202325 (1)纯H2O2 淡蓝色粘稠状液体。(2)歧化速率小，相当稳定(热力学倾向大，动力学障碍）。(3)痕

13、量金属加速分解，发生爆炸。(4)光照或碱也促进分解。(5)H2O2水溶液保存于避光的塑料瓶中，加入锡酸钠、焦磷酸钠（络合剂）或8-羟基喹啉（还原剂）等作 为稳定剂。(6)3%H2O2水溶液完全分解，放出10倍体积的O2(g)，故称为“十体积水”。2 H2O2 =2H2O+O2(g)5.H2O2保存第25页/共78页2/22/2023266.过氧化氢的用途 H2O2用作漂白剂(纸浆、织物)、杀菌消毒剂、火箭的液体燃料等。化学法，电解法，蒽醌法(1)用稀硫酸与过氧化钡、过氧化钠反应 BaO2+H2SO4+10H2O=BaSO4 10H2O H2O2(2)工业制备法 电解2NH4HSO4 (NH4)

14、2S2O8(阳极)+H2(阴极)(NH4)2S2O8 H2O 2 NH4HSO4+H2O2(减压蒸馏可得到35的H2O2水溶液)7.过氧化氢的制备H2SO4第26页/共78页2/22/2023272.5硫及其化合物 1.硫的同素异形体单质 S8(g)结构：S sp3杂化,形成环状S8分子硫晶体-S -S第27页/共78页2/22/2023281.硫的同素异形体(续)95.5 oC 119 oC 160 oC 445 oC 1000 oC 2000 oC-S -S -S -S S8(g)S6(g)S4(g)S2(g)S(g)第28页/共78页2/22/2023295种组成的硫分子第29页/共78

15、页2/22/2023302.硫的化学性质 G/F-Z图 (1)碱介质歧化（似Br2）:3 S+6 OH-2 S2-+SO32-+3 H2O酸介质逆歧化 SO2+2 H2S=2 S+2 H2O(2)氧化性 与亲硫元素或与活泼金属化合Hg(l)+S(s)=HgS(s)第30页/共78页2/22/2023312.5 硫属元素氢化物 键角 92 91 89.5 S,Se,Te基本以np轨道与H的1s轨道成键。对比：H2O 键角104.5，O sp3杂化。配体相同，中心原子电负性越大，键角越大。1.硫属元素氢化物 H2O(l)H2S(g)H2Se(g)H2Te(g)(1)分子结构第31页/共78页2/2

16、2/202332(2)物理-化学性质H2S：无色有恶臭味的有毒气体,0.01mg/L.实验中要注意！水溶液二元弱酸Ka1Ka2H2O（Kw=110-14）H2S1.310-77.110-15H2Se1.310-4110-11H2Te2.310-31.610-11 酸性渐强 298 K、1 p下，饱和水溶液浓度/moldm-3：H2S 0.10 （记忆！）H2Se 0.084 H2Te 0.09第32页/共78页2/22/202333 Ka1 Ka2 =9.2310-22 298 K，H2S=0.10 moldm-3.S2-=Ka1 Ka2 H2S/H+2 H2S(aq)中S2-受H+制约：H+

17、2 则S2-；H+2 则S2-H2S=H+HS-Ka1=1.310-7 HS-=H+S2-Ka2=7.110-15第33页/共78页2/22/202334 还原性尤其是碱性介质中。例1S2-+O2+2H2O=2S(s)+2OH-(x-1)S+S2-=Sx2-（多硫离子）显示S的成链特性。例22H2S(g)+O22S(s)+2H2O例32H2S(g)+3O22SO2+2H2O2H2S(g)+3I22HI+S(s)2H2S(g)+4Br2+4H2O 2H2SO4+8HBr第34页/共78页2/22/2023351溶解性2.6 硫 化 物 金属硫化物大多数有颜色且难溶于水，只有碱金属的硫化物易溶。根

18、据Ksp的大小，金属硫化物在酸中的溶解度不同。HgS的Ksp最小，它只能溶于王水；由于形成配合物HgS还可以溶于Na2S。M(I)HS 可溶于水 M2(I)S(1)碱金属硫化物、(NH4)2S可溶，且水解呈碱性 (2)Na2S、(NH4)2S易氧化，常含有多硫化物 (3)大多数金属硫化物不溶于水 (4)Al2S3、Cr2S3强烈水解。第35页/共78页2/22/202336加络合剂加氧化剂或还原剂，加H+，HS-，H2S加氧化剂，S减少（S2-）减少（M2+）溶度积原理：MS(s)=M2+S2 Ksp=M2+S2 MS(s)溶解的条件是：(M2+)(S2-)0.21moldm-3，Zn2+不沉

19、淀。第39页/共78页2/22/202340 (2)求Pb2+沉淀完全时溶液的H+：定量分析：残存 Mn+110-6 moldm-3 定性分析：残存 Mn+0.21 moldm-3H+小于3.0moldm-3 时，Pb2+沉淀完全。只需保持H+稍大于0.21 moldm-3，就可使Pb2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀。(常用H+=0.30 mol.dm-3)第40页/共78页2/22/202341酸性碱性两性酸性碱性氧化性H2SH2ONaSHNaOHNa2SNa2OAs2S3As2O3As2S5As2O5Na2S2Na2O2碱性、酸性、两性硫化物与氧化物的比较第41页/共78页2/22/2023

20、421形成2.7 多 硫 化 物 S2X2Na2S+（x1）S=Na2Sx(Sx)2随着硫链的变长颜色：黄橙红遇酸不稳定：1)S(xS(g)HSH 2HS2x22x氧化性：2322SnSSSnS还原性：243226SOOFe8OFeS32多硫化物的性质第42页/共78页2/22/202343Na2S水溶液中含Na2Sx,加H+可得H2S和S（变浑浊）：2Na2S+O2 2H2O 2S+4NaOH Na2S+S Na2S2 Na2S2 过硫化钠 Na2S2+2H+=H2S2 +2Na+3.Na2S制备：H2S +S第43页/共78页2/22/202344 2.8 硫的氧化物1分类（自学）p.53

21、 (复合氧化物）2酸碱性递变规律(1)同周期最高氧化态氧化物自左至右，酸性增强(2)同主族同氧化态氧化物自上至下，酸性减弱(3)同元素，氧化态升高，酸性增强酸性增强酸性减弱Na2O MgO Al2O3 P4O10 SO3 Cl2O7K2O CaO Ga2O3 As2O5 SeO3 第44页/共78页2/22/2023453 二氧化物 SO2、SeO2、TeO2SeO2(c)金红石结构，315 升华。TeO2(c)金红石型离子晶体。（1）SO2的结构：与O3互为“等电子体”，S作 sp2杂化。第45页/共78页2/22/202346（2）SO2化学性质 +4 SO42-、SO3（还原性为主）SO

22、2 S （氧化性，遇强还原剂才表现出来）例：SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI SO2+2H2S=3 S+2H2O （逆歧化）SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBrSO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2+5SO42-+4H+液态SO2存在以下电离平衡：SO2 +SO2=SO+SO3 H2O +H2O=H3O+OH-液态SO2是非水溶剂，可以溶解一些无机物和有机物。第46页/共78页2/22/202347SO2是酸雨的主要根源治理：731铝矾土SO2(g)+2CO(g)S(s)+2CO2(g)Ca(OH)2(s)+SO2(g)CaSO3(s)+H2O(l)第47页/共78页2/

23、22/2023484三氧化物 SO3、SeO3、TeO3 SeO2、TeO2 氧化性为主，遇强氧化剂才显还原性：SeO2+2H2S =Se+2S+2H2O 5SeO2 2MnO4-+2H2O=5SeO42-+2Mn2+4H+TeO2 +H2O2 +2H2O=H6TeO6SeO3、TeO3结构未知SO3有、和型结构SeO3强氧化性(次周期性)(1)结构：与BF3等电子体。第48页/共78页2/22/202349(2)化学性质SO3最高氧化态，强氧化性：例：SO3+HBrBr2+SSO3+PH3PO4+S酸酐：SO3+H2O=H2SO4“发 烟 硫 酸”：xSO3(g)+H2SO4(l)=H2SO

24、4xSO3(l)“发烟硫酸”试剂含SO32025%5053%焦硫酸H2S2O7（H2SO4SO3）第49页/共78页2/22/2023501.分子结构特点（教材p.56，表2-6）(1)绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp3杂化。例外：焦亚硫酸根S2O52，1个S原子作sp3杂化，另1个S原子作sp2杂化。2.8 硫的含氧酸及其盐按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、过硫酸系。掌握组成、命名、分子结构特点和特性（教材p.56-58，表2-6）第50页/共78页2/22/202351(2)硫酸系含氧的形成与分子结构特点含氧酸分子式形成结构特点硫酸 H2SO4母体Ssp3杂化硫代硫酸H2S2

25、O3*S代O硫代焦硫酸H2S2O72H2SO4脱H2O 氧桥连二硫酸H2S2O6*-OH被磺基-SO2(OH)取代硫链H2SO4SO42-H2S2O6S2O32-第51页/共78页2/22/202352（H2S2O8纯酸为无色晶体，b.p.65）含氧酸 分子式 形成 结构特点 过一硫酸H2SO5 H2O2中1H被磺基-SO2(OH)取代 -O-O-存在 过二硫酸H2S2O8 H2O2中2H被磺基-SO2(OH)取代 -O-O-存在H2SO5H2S2O8磺基-SO2(OH)(3)过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点第52页/共78页2/22/202353亚硫酸H2SO3 过二硫酸H2S2O8O连二

26、亚硫酸H2S2O4,S作sp3杂化第53页/共78页2/22/202354(1)热力学稳定：SO42-、SO32-、S4O62-（连四硫酸根）(2)强氧化性：H2S2O8及其盐(S2O82-/SO42-)=(4.32-2.31)/(7-6)=2.01V原因：分子中有-O-O-过氧链。例：（检定Mn2+）2.G/F-Z图（教材p.64图2-15）(3)强还原性：S2O32-、S2O42-（连二亚硫酸根），尤其是在碱介质中。第54页/共78页2/22/202355(1)亚硫酸及其盐 H2SO3二元中等质子酸(Ka1=1.5410-2，Ka2=1.0210-7)亚硫酸H2SO3分子结构式O3.各种含

27、氧酸及其盐的特征第55页/共78页2/22/202356(b)遇强还原剂才显氧化性 H2SO3 +2 H2S(aq)=3 S+3 H2O (归中)（H2SO3/S）=0.45 V,(S/H2S)=0.141 VH2SO3氧化还原性氧化还原性H2SO3+4H+4e=S+3H2O A=0.45VSO42-+4H+2e=H2SO3+H2O A=0.17VSO42-+H2O+2e=SO32-+2OH-B=-0.93V(a)还原性为主还原性为主(尤其在碱介质中尤其在碱介质中)5SO32-+2MnO4-+6H+=5SO42-+2Mn2+3H2O第56页/共78页2/22/202357 亚硫酸盐(a)亚硫酸

28、盐分解（歧化）：亚硫酸盐分解（歧化）：4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S(b)还原性为主；还原性为主；氧化性（遇强还原剂）：氧化性（遇强还原剂）：2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2（无（无O2条件）条件）连二亚硫酸钠（保险粉连二亚硫酸钠（保险粉）第57页/共78页2/22/202358Na2S2O4碱性条件下强还原剂，易歧化，可以被很多氧化剂氧化。2 S2O42-+H2O =S2O32-+2HSO3-(歧化反应)2 S2O42-+O2+H2O=3SO2 +S+2 H2O (歧化反应)2 S2O42-+O2+4 H2O =NaHSO4 +NaHSO3用途 脱氧剂 连二亚硫

29、酸钠（保险粉）第58页/共78页2/22/202359(2)硫酸及其盐 浓H2SO4氧化性、脱水性(干燥剂)标态（S.S.）下，H2SO4氧化性不强，未酸化的SO42-溶液（例Na2SO4）无氧化性。（SO42-/H2SO3）=0.175V （SeO42-/H2SeO3）=1.15V (H6TeO6/TeO2)=1.02V氧化性：H2SeO4 H6TeO6 H2SO4 周期：四 五 三显示第四周期元素Se高价态化合物的“次周期性”第59页/共78页2/22/202360例：H2SeO4+2HCl=H2SeO3+Cl2+H2O H6TeO6+2HCl=TeO2+Cl2+4H2O H2SO4+2H

30、Cl 同浓度(中等浓度)的H2SO4无此反应。但浓H2SO4氧化性，可由Nernst方程计算H+对 的影响。第60页/共78页2/22/202361 SO42-水合阴离子，以氢键与Cu(H2O)42+结合。CuSO45H2O(c)脱水过程：2H2O2H2OH2OCuSO4过渡金属硫酸盐加热易分解 Ag2SO4 2Ag+SO2+O2 HgSO4 红热 Hg+SO2+O2第61页/共78页2/22/202362酸式盐：M(I)HSO4正盐：M2(I)SO4复盐：摩尔盐(NH4)2SO4FeSO46H2O铝明矾K2SO4Al2(SO4)324H2O铁明矾K2SO4Fe2(SO4)324H2O 正盐、

31、酸式盐和复盐第62页/共78页2/22/202363IA族M2（I）SO4热稳定性高，其余硫酸盐受热分解：MSO4MO+SO3（800）MSO4MO+SO2+O2（800）Mn+的离子势，Mn+对SO42-诱导极化作用，MSO4热稳定性。=Z/r(其中：Z为离子电荷,r为离子半径，pm）例1MgSO4CaSO4SrSO4M2+的0.0310.0200.018MSO4热分解温度/89511491374热稳定性第63页/共78页2/22/202364例2CdSO4MgSO4离子电荷Z+2+2r/pm9765离子势 0.021 0.031MSO4热分解温度816895M2+外壳18e8e4s24p6

32、4d 102s22p6M2+极化力有效离子势 *原则上，其它族含氧酸盐（硝酸盐、碳酸盐）的热稳定性可用 或 *大小解释。在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势”*=Z*/r .Z*为有效核电荷：Z*=Z-；r为离子半径，pm第64页/共78页2/22/202365制备：2KHSO4(s)=K2S2O7(s)+H2O溶于水，放热，生成HSO4-S2O72-+H2O=HSO4-，rH 0无S2O72-水溶液。可作“熔矿剂”：2K2S2O7+Fe2O3Fe2(SO4)3+3K2SO4酸性、氧化性、吸水性、脱水性：酸性：H2S2O7H2SO4氧化性：H2S2O7H2SO4(3)焦硫酸及其盐：第65页

33、/共78页2/22/202366纯H2S2O3:SO2+H2SH2S2O3(逆歧化)Na2S2O3:Na2SO3+SNa2S2O3(逆歧化)(4)硫代硫酸及其盐 Na2S2O35H2O(大苏打，海波)无色透明，易溶于水，碱性，定影液成分。制备 Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2 第66页/共78页2/22/202367(a)遇酸分解 2 H+S2O32-=S+SO2+H2O（歧化）(b)强还原性 I2 +2 S2O32-=2 I-+S4O62-连四硫酸根 （碘量法基础）S2O32-+Cl2 +H2O =SO42-+S+2 Cl-+2 H+用途(印染工业以Cl2漂白后，除

34、Cl2)化学性质第67页/共78页2/22/202368(c)配位作用AgBrNa2S2O3Ag(S2O3)23-I-AgICN-Ag(CN)2-S2-Ag2S例：AgBr(s)+2 S2O32-=Ag(S2O3)23-+Br-K=Ksp(AgBr)K稳Ag(S2O3)23-S2O32-两种配位方式：可按“多重平衡”原理，由Ksp和K稳计算K.单齿配位 双齿配位 （对亲硫元素Hg2+、Ag+）第68页/共78页2/22/202369(5)过二硫酸及其盐强氧化剂：Ag+Cu +K2S2O8 +8H2O CuSO4+K2SO4 Ag+2Mn2+5K2S2O8+8H2O 2MnO4-+10SO42-

35、+16H+HOOH2个H被磺基SO3H取代 O O|HOSOOSOH|O O常见：K2S2O8、(NH4)2S2O8第69页/共78页2/22/202370制备：电解HSO4-阳极：2 HSO4-S2O82-+2H+2e阴极：2H+2e H2第70页/共78页2/22/2023714.4.硒、碲的化合物(1)SeO2，TeO2为中等强度氧化剂SeO2TeO2+SO2+H2O SeTe+H2SO4(2)H2SeO3、H2SeO4 无色固体(3)碲酸H6TeO6或Te(OH)6八面体，白色固体，弱酸，氧化性比H2SO4强。中等强度氧化剂中等强度氧化剂与与H H2 2SOSO3 3对比对比不不挥挥发

36、发性性强强酸酸，吸吸水水性性强强。氧氧化化性性比比 H2SO4强强，可可溶溶解解金金，生生成成 Au2(S e O4)3其其 他他 性性 质质 类类 似似 与与 H2S O4第71页/共78页2/22/2023722.7硫属元素卤化物和卤氧化物1.SF6热力学：水解自发。实际上不水解。SF6(g)+3H2O(l)=SO3(g)+6HF(g)rG=-182.8kJ.mol-10不水解原因:动力学障碍(1)S已达到最大配位数；(2)S-F键能大（326kJ.mol-1）（对比：S-O键能268kJ.mol-1）。比较：TeF6R.T.缓慢水解：TeF6+6H2O=H6TeO6+6HF 原因：第五周

37、期元素Te,C.N.=6,未饱和;Te-F键能小。第72页/共78页2/22/202373水解：SF4(g)+2 H2O(l)=SO2(g)+4 HF(g)rG =-196 kJ.mol-1 0（1）C.N.=4 ,未饱和；（2）S+，且有空的sp3d 轨道可接受H2O的O进攻。3.卤化亚硫酰SOX2 （X=F、Cl、Br）(1)S-O键能：SOF2 SOCl2 SOBr21共能价：原子轨道重叠，共价能2电负性能：X，电负性能3马德龙能（Madalungs Energy）键极性，马德龙能 共价键键能2.SF4第73页/共78页2/22/202374对于非极性分子O2、N2、X2等，键能只来自共

38、价能；对于极性分子，键能来自以上3个因素的贡献。对于SOF2、SOCl2、SOBr2，共价能、电负性能对S-O键键能的贡献相同，但S-O键极性(马德龙能)均为：SOF2 SOCl2 SOBr2 ，这也是S-O键能顺序。(2)SOF2,SOCl2,SOBr2系列化合物中，S-O键长SOX2中，S-O键有双键成分（p-d反馈 键）其强度为 S-O键能：SOF2 SOCl2 SOBr2 S-O键长：SOF2 SOCl2 SOBr2 第74页/共78页2/22/202375水解水解SOF2缓慢水解缓慢水解SOF2H2O=SO2+2HFSOCl2强烈水解强烈水解SOCl2H2O=SO2+2HCl常用常用

39、SOCl2制备无水卤化物（制备无水卤化物（MgCl2,FeCl3等）。等）。强烈水解作用，强烈水解作用，MgCl2 6H2OMg(OH)Cl+HCl+5H2O用加热方法不能制备无水卤化物。用加热方法不能制备无水卤化物。MgCl2 6H2O+SOCl2=MgCl2+SO2+2HCl+5H2O电离电离SOCl2=SO+2Cl-氧化剂和氯化剂氧化剂和氯化剂受热分解：受热分解：4SOCl22SO2+S2Cl2+3Cl2SO2Cl2的水解的水解SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl(3)SOF2,SOCl2第75页/共78页2/22/2023762-8 S2-、SO32-、S2O32-、SO42-

40、分析鉴定（自学）(4)卤磺酸 氟磺酸 (HSO3F)SbF5+HSO3F=HSbF5(OSO2F)超强酸作 业教材p.72-72:习题6、7、8、11、12、15、18、25、28问题：比较SOF2,SOCl2,SOBr2键能、键长的顺序问题：如何鉴定H2O2和O3？第76页/共78页2/22/202377 一、氧 掌握分子结构（MO法）和氧化性、配位性质。二、臭氧 掌握分子结构（2+134）和强氧化性（无还原性）。三、过氧化氢 掌握分子结构和氧化-还原性。四、硫化物 掌握沉淀一溶解平衡和多重平衡计算。五、硫的含氧酸及其盐 掌握分类、组成、命名、分子结构特点和特征化性。第2章 氧 族 小 结第77页/共78页2/22/202378感谢您的观看！第78页/共78页