硅石耐火材料优秀PPT.ppt
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1、硅石耐火材料现在学习的是第1页,共72页硅石耐火材料是指以天然硅石为主要原料制得的耐火材料。SiO2含量不得少于93%。85%SiO2含量93%称为硅质耐火材料。习惯上,把硅石耐火材料叫硅质耐火材料。现在学习的是第2页,共72页 普通硅砖普通硅砖种类:硅砖(最常见)种类:硅砖(最常见)高密度硅砖高密度硅砖 特种硅砖、石英玻璃特种硅砖、石英玻璃主要用途:焦炉、玻璃熔窑、酸性炼钢炉以及主要用途:焦炉、玻璃熔窑、酸性炼钢炉以及其他热工设备。其他热工设备。现在学习的是第3页,共72页硅砖自1822年被英国人制成开始,已有188年历史。1834年起,在炼钢炉厂的耐火材料中保持首要地位。随着炼钢技术的发展
2、,平炉基本被淘汰,硅砖也逐渐被高铝质耐火材料所取代。至此,硅砖基本退出了炼钢领域。因而消耗量也大减,20世纪70年代以来年均消耗量为十几万吨,占全部耐火材料的1-3%。现在学习的是第4页,共72页现在学习的是第5页,共72页3.1硅砖的组成、显微结构与性质3.1.1 硅砖的组成、结构及对性质的影响由两表可以看出:硅砖中由两表可以看出:硅砖中SiO2含量在含量在93以上;一般硅砖中的晶相为鳞以上;一般硅砖中的晶相为鳞石英和方石英以及少量残存石英,基质为玻璃相。石英和方石英以及少量残存石英,基质为玻璃相。化化 学学 成成 分分SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3C
3、aOCaOR R2 2O O%93-980.5-2.50.3-2.50.2-0.71-1.5矿矿 物物 组组 成成磷磷 石石 英英方方 石石 英英石石 英英玻玻 璃璃 相相%30-7020-303-154-10现在学习的是第6页,共72页硅砖的组成决定其性质SiO2有8个变体:-石英、-石英、-鳞石英、-鳞石英、-鳞石英 -方石英、方石英、石英玻璃 变体分为两类:第一类变体是石英、鳞石英和方石英,它们的晶型结构极不相同,彼此间转化很慢;第二类变体是上述变体的亚种和型,它们的结构相似,相互间转化较快。现在学习的是第7页,共72页现在学习的是第8页,共72页根据转变特点和速度,SiO2晶型转变分为
4、两类:迟钝型转变(重建型)和快速型转变(位移型)。现在学习的是第9页,共72页不同晶型之间的转变(迟钝型转变)在加热过程中,石英、鳞石英、方石英及硅氧溶液在加热过程中,石英、鳞石英、方石英及硅氧溶液(石英玻璃)之间发生相互转化,是属于由一种晶型(石英玻璃)之间发生相互转化,是属于由一种晶型转变成另一种晶型的转变过程(重建型转变,速度慢、转变成另一种晶型的转变过程(重建型转变,速度慢、时间长)。这种转变过程伴随有较大的体积效应。一时间长)。这种转变过程伴随有较大的体积效应。一般是不可逆的。晶型之间在结构和物理性质上存在较般是不可逆的。晶型之间在结构和物理性质上存在较大的差别。大的差别。不同晶型之
5、间的转变从晶体的边缘开始,逐渐发展不同晶型之间的转变从晶体的边缘开始,逐渐发展至中心,至中心,必须破坏原有的晶体结构,使必须破坏原有的晶体结构,使Si-0键断开,键断开,实现原子的重新排列,组成新的结构。所以转变过程实现原子的重新排列,组成新的结构。所以转变过程消耗能量大,转变温度高,转变速度慢,经过较长时消耗能量大,转变温度高,转变速度慢,经过较长时间才能实现,故称为迟钝型转变。间才能实现,故称为迟钝型转变。现在学习的是第10页,共72页同一晶型亚态之间的转变(快速型转变)同一晶型亚态、型之间也发生相互转变,并且是可逆同一晶型亚态、型之间也发生相互转变,并且是可逆的。由于快速转变是在瞬时发生
6、的,其体积效应危害大。的。由于快速转变是在瞬时发生的,其体积效应危害大。这种亚态变体的结构和物理性质是相似的,转变这种亚态变体的结构和物理性质是相似的,转变时时Si-0键没有被破坏和断开,只有键的角度发生变化,键没有被破坏和断开,只有键的角度发生变化,晶格发生扭曲或伸直,消耗能量小,转变温度低,转变晶格发生扭曲或伸直,消耗能量小,转变温度低,转变速度快,体积效应小,只要达到转变温度,晶体从中心速度快,体积效应小,只要达到转变温度,晶体从中心到边缘全部立刻转变,故称为快速型转变。到边缘全部立刻转变,故称为快速型转变。现在学习的是第11页,共72页干转变与湿转变 低温型石英转变为高温型石英过程中,
7、石英颗粒会低温型石英转变为高温型石英过程中,石英颗粒会开裂。如有矿化剂存在时,形成的液相就会沿着裂纹开裂。如有矿化剂存在时,形成的液相就会沿着裂纹侵入颗粒内部,促使石英转变为鳞石英。通常,这种侵入颗粒内部,促使石英转变为鳞石英。通常,这种转变称为湿转变。转变称为湿转变。如果很少或几乎没有矿化剂时,石英开始形成半安如果很少或几乎没有矿化剂时,石英开始形成半安定方石英,然后形成方石英,这种转变称为干转变。定方石英,然后形成方石英,这种转变称为干转变。干转变时砖坯产生较大的不均匀膨胀,又无液相缓冲干转变时砖坯产生较大的不均匀膨胀,又无液相缓冲应力,会造成制品的结构开裂和松散。应力,会造成制品的结构开
8、裂和松散。现在学习的是第12页,共72页经过高温烧成后,硅砖的性能主要与SiO2的晶型有关。各种晶型的熔点不同:石英的熔点最低,为1600;方石英的熔点最高为1723,鳞石英为1670。因此,方石英的含量高,有利于提高硅砖的耐火度;而鳞石英含量高,则因其具有矛头双晶。在砖中相互交错形成网络状结构,有利于提高制品的荷重软化温度。由于残余石英在高温下可继续向方石英或鳞石英转变,并伴有较大的体积膨胀,故其含量愈少愈好。现在学习的是第13页,共72页现在学习的是第14页,共72页硅砖体积密度对导热系数的影响由图可见,随硅砖显气孔率的提高,其导热系数下降。现在学习的是第15页,共72页高密度硅砖具有较高
9、的导热系数。因此,对于一些要求高导热系数的硅砖,如焦炉硅砖,常加入CaO、Na2O、TiO2、Fe2O3等添加剂。CaO作用最好,据报道CaO可使导热系数提高20%,Fe2O3次之,TiO2最差。由于这些添加剂对硅砖的其他高温性质有影响,所以不宜加入太多,在2%左右为宜。现在学习的是第16页,共72页硅砖理想的矿物组成是主要矿物为鳞石英,其次是方石英。残余石英(-石英)越少越好。硅砖中石英转变程度用真比重衡量,一般小于2.38g/cm3。优质硅砖真比重2.32 2.36之间。现在学习的是第17页,共72页3.1.2 硅砖的性质真密度和体积密度真密度为考核硅砖的一个重要性能指标。反映硅砖中真密度
10、为考核硅砖的一个重要性能指标。反映硅砖中SiO2的各相的各相组成,尤其是鳞石英的含量。组成,尤其是鳞石英的含量。硅砖真密度的大小是判断其晶型转变程度的重要标志之一。一般硅砖的真密度在2.38g/cm3以下,优质硅砖在2.322.36g/cm3范围内,硅石为2.65g/cm3。硅砖的体积密度与气孔率有关。一般硅砖的显气孔率为1725,体积密度为1.81.95gcm3。现在学习的是第18页,共72页硅砖真密度与矿物组成的关系硅砖真密度g/cm3鳞石英含量%方石英含量%石英含量%玻璃相含量%2.338013172.347217382.376317912.396015962.40581212182.4
11、253121718现在学习的是第19页,共72页耐火度耐火度:硅砖的耐火度为:硅砖的耐火度为1600160017301730。随着。随着SiOSiO2 2含量、晶含量、晶型、杂质种类及数量的不同略有变化,但波动范围较小。总型、杂质种类及数量的不同略有变化,但波动范围较小。总的来看,硅砖的耐火度不高,不能满足强化冶炼的要求。的来看,硅砖的耐火度不高,不能满足强化冶炼的要求。荷重软化温度荷重软化温度:硅砖的荷重软化温度较高,一般为:硅砖的荷重软化温度较高,一般为1620162016701670,与其耐火度接近,也接近于鳞石英的熔点。这主要是,与其耐火度接近,也接近于鳞石英的熔点。这主要是因为构成硅
12、砖的主晶相为具有矛头状双晶的鳞石英形成网络状因为构成硅砖的主晶相为具有矛头状双晶的鳞石英形成网络状结构和基质为粘度较大的玻璃相所致。结构和基质为粘度较大的玻璃相所致。现在学习的是第20页,共72页高温体积稳定性高温体积稳定性 硅砖在加热过程中,除了存在一般的热膨胀外,还发生硅砖在加热过程中,除了存在一般的热膨胀外,还发生晶型转变并伴有体积膨胀。晶型转变并伴有体积膨胀。耐热震性耐热震性 硅质耐火制品的耐热震性很差,在硅质耐火制品的耐热震性很差,在850850下水冷仅为下水冷仅为1 12 2次。当硅砖的使用温度在次。当硅砖的使用温度在600600以上波动时,由于结晶以上波动时,由于结晶不发生快速型
13、转变,它的耐热震性较好。在不发生快速型转变,它的耐热震性较好。在600 600 以下,以下,由于多晶转变导致较大的体积变化,因此使用硅砖的炉由于多晶转变导致较大的体积变化,因此使用硅砖的炉子不宜冷却至子不宜冷却至600 600 以下。以下。抗渣性抗渣性硅砖是酸性耐火材料,对酸性及弱酸性炉渣和含腐蚀性硅砖是酸性耐火材料,对酸性及弱酸性炉渣和含腐蚀性炉气的侵蚀有根强的抵抗能力;炉气的侵蚀有根强的抵抗能力;对含对含CaOCaO和和FeOFeO的炉渣侵的炉渣侵蚀作用也有一定的抵抗能力。蚀作用也有一定的抵抗能力。硅砖抗硅酸盐玻璃成分的能力较好,因而也可以用于玻硅砖抗硅酸盐玻璃成分的能力较好,因而也可以用
14、于玻璃熔窑上。璃熔窑上。现在学习的是第21页,共72页虽然硅砖的耐火度不很高,但荷重软化温度较高,虽然硅砖的耐火度不很高,但荷重软化温度较高,高温结构强度大,而且在高温结构强度大,而且在 600600以上长期使用稳定以上长期使用稳定性好,能抵抗酸性炉渣的侵蚀。性好,能抵抗酸性炉渣的侵蚀。用硅砖砌筑的炉窑在加热烘烤过程中,应缓慢升温,用硅砖砌筑的炉窑在加热烘烤过程中,应缓慢升温,以免困膨胀过激而使砌体破坏。以免困膨胀过激而使砌体破坏。现在学习的是第22页,共72页3.2 硅砖的生产工艺3.2.1硅砖生产的工艺流程:硅砖与其他耐火砖的生产硅砖生产的工艺流程:硅砖与其他耐火砖的生产工艺不同之处在于:
15、原料不经煅烧,直接配用破粉碎工艺不同之处在于:原料不经煅烧,直接配用破粉碎和筛分后的硅石颗粒料和细粉;需加一定的矿化剂,和筛分后的硅石颗粒料和细粉;需加一定的矿化剂,其中石灰乳既是矿化剂又起结合作用。然后成型、干其中石灰乳既是矿化剂又起结合作用。然后成型、干燥和烧成。燥和烧成。现在学习的是第23页,共72页因硅砖烧成过程中有晶型转变,并伴有体积变化,为因硅砖烧成过程中有晶型转变,并伴有体积变化,为了促进石英向鳞石英转化和控制晶型转化时体积效应了促进石英向鳞石英转化和控制晶型转化时体积效应的危害的危害,获得优质硅砖,在生产过程中要配入适量的获得优质硅砖,在生产过程中要配入适量的矿化剂。矿化剂。颗
16、粒组成的选择颗粒组成的选择成型成型烧成烧成现在学习的是第24页,共72页3.2.2 矿化剂的作用添加的矿化剂须满足三个条件:1.促进石英转化为密度较低的鳞石英;2.不显著降低硅砖的耐火度等高温性能;3.防止在烧成过程中因相变过快而导致制品的松散与开裂。现在学习的是第25页,共72页在有足够数量的矿化剂存在时,-石英 -石英(573)亚稳方石英(1200-1470)以鳞石英形态结晶出来。现在学习的是第26页,共72页影响矿化作用的因素影响矿化作用的因素影响矿化作用的因素:液相开始形成的温度;液相开始形成的温度;矿化剂与氧化硅所形成的液相的共熔温度愈低,愈有利于烧成中形成的方石英通过液相向鳞石英转
17、变,矿化剂作用愈强,鳞石英愈多,晶粒愈大。如:Na2O-SiO2FeO-SiO2CaO-SiO2MgO-SiO2TiO2-SiO2 728 1178 1291 1436 1550 液相的数量;液相的数量;液相的粘度;液相的粘度;粘度越小,矿化作用越强。液相的润湿能力;液相的润湿能力;平衡时液相的结构;平衡时液相的结构;现在学习的是第27页,共72页矿化作用以碱金属氧化物(LiO2、Na2O、K2O)为最强,FeO、MnO次之,CaO、MgO最差。LiO2、Na2O、K2O作用过强,易产生破裂,造成成品率降低;另外严重降低耐火度。均不宜作为矿化剂。在实际生产过程中,由于单一的氧化物很难满足要求,
18、常采用复合氧化物矿化剂。通常可以根据矿化剂与SiO2能否形成二液区以及液相开始形成温度小于鳞石英稳定温度1470作为判据来选择矿化剂。矿化剂的加入量:不超过3-4%。现在学习的是第28页,共72页在生产中广泛采用的矿化剂有CaO,CaO对硅质原料的耐火度降低不大,并有足够的矿化作用,同时使泥料具有结合性和可塑性,使砖坯干燥后具有一定强度。为了提高石英的转变程度,减少砖坯烧成时的膨胀和松散,以及减少制品的裂纹,还与石英同时加入氧化铁。加入氧化铁可以显著降低液相出现温度和粘度。目前生产中广泛采用石灰-铁质(CaO+FeO)或铁-石灰质(FeO+CaO)矿化剂,以前者的应用较广泛,加入量为:CaO为
19、2.5%,FeO(Fe2O3)0.5-1.0%。现在学习的是第29页,共72页根据制品的性能要求,不应只局限于钙铁系统,如考虑到氧化铁对碳素沉积现象的影响,使碳素在硅砖气孔中沉积和石墨化,引起焦炉用硅砖砌体结构松散以致破坏,因此对焦炉硅砖可用MnO来CaO等无铁矿化剂。除了FeO、CaO和MnO作为矿化剂外,还有用氟化物例如CaF2,作为矿化剂的。用含氟的化合物作为制造硅砖的矿化剂,可以大大加速石英的转化,转化的开始温度比通用的矿化剂(CaO+FeO)早300左右,到1400时转化率已达85%。而对CaO+FeO矿化剂此时转化率仅为66%。现在学习的是第30页,共72页3.2.3 外加物的引入
20、和作用为进一步提高硅砖的导热性和热震稳定性等性能,除了采用特殊硅石,控制合适的矿相组成外,引入一定数量级的添加物可以达到较好的效果。添加金属及其氧化物:Cu、Fe、CuO、Fe2O3、TiO2 MnO、Cu2O,以及引入ZrO2增韧、堇青石(硅酸盐矿物)具有较低的热膨胀系数,提高硅砖的热震稳定性能。现在学习的是第31页,共72页3.3 硅砖的生产工艺要点3.3.1硅石原料硅石原料硅砖生产工艺中主要的原料有硅石、废硅砖、石灰、矿化剂硅砖生产工艺中主要的原料有硅石、废硅砖、石灰、矿化剂和有机结合剂。和有机结合剂。硅石硅石:要求硅石中要求硅石中SiOSiO2 2含量大于含量大于9696(我国多数在(
21、我国多数在9898以上),以上),AlAl2 2O O3 3、TiOTiO2 2及碱金属氧化物等杂质总含量一般要小于及碱金属氧化物等杂质总含量一般要小于2 2。硅石原料分为硅石原料分为结晶硅石结晶硅石和和胶结硅石胶结硅石两大类。两大类。结晶硅石结晶硅石由结晶石英颗粒组成。一般地,结晶硅石较纯,较致密,由结晶石英颗粒组成。一般地,结晶硅石较纯,较致密,多用作制造硅砖的原料。多用作制造硅砖的原料。胶结硅石胶结硅石是由硅质胶结物将细小石英晶体胶聚而成,往往含杂质较是由硅质胶结物将细小石英晶体胶聚而成,往往含杂质较多,烧后易于松散,但不是绝对的,若控制得当也可生产出合格多,烧后易于松散,但不是绝对的,
22、若控制得当也可生产出合格产品。产品。现在学习的是第32页,共72页硅石的分类硅石的分类分分类岩石分岩石分类显微微结构构和特征和特征产地示例地示例结晶硅石晶硅石脉石岩脉石岩晶粒很大,晶粒很大,纯净,转变困困难吉林吉林石英岩石英岩晶粒晶粒较小,小,纯净,中速,中速转变本溪本溪变质石英岩石英岩晶粒易晶粒易转变包包头石英砂石英砂晶粒晶粒较大,大,纯度不定度不定胶胶结硅石硅石砂岩砂岩以以胶胶结石英石英为基基质的砂岩的砂岩玉髓玉髓由玉髓由玉髓组成成武武汉燧石岩燧石岩以玉髓以玉髓为基基质山西山西现在学习的是第33页,共72页石英岩石英岩石英岩是由石英砂岩或硅质岩,经区域变质作用而形成的。此时石英砂岩的石英颗
23、粒和硅质胶结合物结合为一体,因此强度很大,抗压强度可达 294MPa。石英岩的主要矿物成分是石英,含量大于 85%,粒度也较大,一般大颗粒为 0.20.5毫米,小颗粒为0.010.08毫米,含少量的长石、绢云母、白云母、角闪石及绿泥石等。纯粹的石英岩颜色浅白,含铁的氧化物呈红色;石英岩的SiO2含量在98%以上,有一定杂质成分,主要是Al2O3,R2O。石英粒度也较大,在加热时,SiO2多晶较容易转变,尤以具有锯齿形结构的细粒结晶硅石表现出较好的工艺性能。以此为原料制砖时温度容易控制,膨胀量小,不易松散,有利于制得优质制品。现在学习的是第34页,共72页脉石英脉石英脉石英是由地下岩浆分泌出来的
24、SiO2的热水溶液填充沉淀在岩石裂缝中形成的。外观呈乳白色、白色,致密坚硬。结晶颗粒粗大,在 2mm以上。化学成分很纯,SiO 2含量达 99%以上,杂质成分很小,有的夹有红色或黄褐色水锈。这类硅石在加热时,二氧化硅晶型难转变,易使晶型转化不完全,膨胀性大,易于松散,用该原料制硅砖,如果工艺条件不当,制品容易出现裂纹甚至开裂,气孔率高,强度较低。但制品抗渣性好。脉石英也是石英玻璃的原料,在陶瓷工业中,用作优质日用陶瓷的瘠性料,以降低陶瓷坯料的可塑性、干燥收缩及烧成收缩。现在学习的是第35页,共72页石英砂石英砂 它又称硅砂,是石英岩、石英砂、脉石英及含SiO2高的岩石风化后的碎屑,经过流水的搬
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