醇酚醚2学习教程.pptx

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1、构象第1页/共52页1.1.2 分类、异构、命名按 OH 连接烃基不同分类醇OH 连接 C 原子级数：1RCH2OH 2R2CHOH 3R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇OH 连接 烃基种类饱和醇：ROH(R=CnH2n+1)不饱和醇：烯丙醇炔丙醇芳香醇：苄醇苯甲醇第2页/共52页三种命名方法：异构普通命名法（基+醇）衍生物命名法（甲醇衍生物）IUPAC正丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇正丙基甲醇甲基乙基甲醇异丙基甲醇三甲基甲醇1-丁醇2-丁醇2-甲-1-丙醇2-甲-2-丙醇第3页/共52页7,7-二甲基 4-(2-苯乙基)3-辛醇第4页/共52页反-4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-

2、醇羟基、双键 以羟基为小第5页/共52页多元醇（含两个以上 OH 的化合物）1,2-乙二醇（俗称乙二醇）1,2 丙二醇（OH基相邻叫 ）(丙二醇)1,3 丙二醇（OH基被一个C隔开叫 ）(丙二醇)季戊四醇第6页/共52页11.2 物理性质11.2.1 氢键对物理性质的影响11.2.1.1 对沸点的影响分子量bpCH3OH3465CH3CH332-88 C2H5OH4678.5 CH3CH2CH344-44.5 十二醇186256 十二烷184235.4 相差153 相差123.5 相差21.4 第7页/共52页1.醇比烷 b.p.高的多2.随 M 的增大，bp 0bpC 原子数ROHRH第8页

3、/共52页bp117.7108.0 支链越多，99.5 bp 愈低82.5 78.5 随OH增加，197 bp 增加很快290 第9页/共52页原因：形成氢键氢键：25 30 kJ/mol 随 R 增大，对 OH 的遮蔽性大，氢键不易形成第10页/共52页11.2.1.2 氢键对溶解度的影响相似 C3 以下无限溶解形成氢键 n 丁醇 8g/100g 水 n 戊醇 2g/100g 水 随烷基的增大，占的比例小相似相溶原理第11页/共52页1.4 醇的反应氧化 氢活泼亲核取代，消除极性键的断裂酸性、酯化反应原因第12页/共52页1.4.1 酸性和与活泼金属的反应剧烈，H2 自燃、爆炸不剧烈，（鉴别

4、醇的反应）醇钠 反应中残留的 Na 可用 C2H5OH 反应 除去 M，反应不易发生，C8 不发生，只适应 C8 以下的醇特征：特征：RONa 冻胶状白色固体，H2 放出（气泡）第13页/共52页1.4.2 与无机酸的反应无机酸酯的生成硫酸酯甲基化试剂毒性强酸性硫酸甲酯酸性酯硫酸二甲酯中性酯硝酸酯硝酸甘油酯炸药疏通血液第14页/共52页磷酸酯磷酸三丁酯磺酸酯对甲基苯磺酸TSOR对硝基苯磺酸酯NSOR对溴苯磺酸酯BSOR甲基磺酸酯MSOR第15页/共52页1.4.2 脱水反应浓170（烯）浓140（醚）360240260还有：等活性：3 ROH 2 ROH 1 ROH第16页/共52页1.4.4

5、 氧化胞二醇（不稳定）醛羧酸酮（一般不进一步氧化）不被氧化OHCO H反应第17页/共52页1.4.5邻二醇的反应1.与 HIO4(高碘酸）：弱氧化剂还原为碘酸AgNO3AgIO3鉴别邻二醇的特定反应，且可测定结构如：第18页/共52页均可断开的地方加羰基脱H2O第19页/共52页II.酚(Phenols)酚 醇第20页/共52页1 结构、命名（书中例子 p141）、性质1 命名：苯酚2-甲苯酚邻-甲苯酚12先后顺序：COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2第21页/共52页165432后（取代基）前（

6、母体）邻-羟基苯磺酸对-硝基苯酚COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2第22页/共52页2 物理性质110.6-93182-43 b.p.:m.p.:形成氢键沸点高第23页/共52页3 化学性质结构：sp2有一 p 轨道，78大共轭体系，电子离域化8 电子数原子数1)O 上电子云密度减小，OH 电子云偏向氧，H 离去，酸性。2）CO 比单键的键能大，OC 不易断裂。在酚中不进行第24页/共52页3）O 电子转向苯环，苯上的亲电取代易进行，三化一付易进行。3.1 酸性 pka161810116.38大于

7、醇，小于碳酸第25页/共52页酸性解释：78使酸性增强-电荷分散更稳定第26页/共52页若：G 供电子基，酸性减小G 吸电子基，酸性增强3.2 酚醚的生成（前，ArOH +RX ArOR +X-)第27页/共52页第28页/共52页3.3 苯环上的亲电取代反应3.3.1 卤化2,4,6-三溴苯酚80 84%第29页/共52页控制：4050主次150180主次第30页/共52页3.3.2 硝化30 40%15%滴加（快被氧化）水蒸气蒸馏分离出来第31页/共52页原因：形成分子内螯合物间位：沸点低蒸气针状蒸出对位：无色（浅棕色）b.p.高留在瓶内第32页/共52页3.4 氧化第33页/共52页3.

8、5 与 FeCl3 的显色反应红、绿、蓝、紫第34页/共52页III.醚Ethers ROH被烃取代表示：ROR,ROAr,ArOAr109O醚键 sp3第35页/共52页1 醚的分类、结构、命名1.1 分类单醚混合醚R-O-R(R=R)CH3OCH3R-O-R(R R)CH3OCH2CH3不饱和醚C2H5OCH=CH2醚饱和醚芳醚硫醚环醚冠醚第36页/共52页1.2 命名普通命名法：（简单的）R-O-RR R 时小在前大在后如：CH3OCH2CH3C2H5OC2H5甲乙甲乙醚（二）乙醚IUPAC:碳链长作母体，小的为取代基CH3OCH2CH3甲氧基乙烷第37页/共52页化合物普通命名IUPA

9、CCH3OCH3甲醚甲氧基甲烷CH3OC2H5甲乙醚甲氧基乙烷CH3CH2OCH=CH2乙基乙烯醚乙氧基乙烯CH3OCH2CH2OCH3乙二醇二甲醚1,2-二甲氧基乙烷1,4-二氧六环（二恶烷）1,4-二氧杂环己烷苯甲醚甲氧基苯二苯醚苯氧基苯4,4-二甲氧二苯醚第38页/共52页2 醚的物理性质2.1 挥发性大与醇相比不成氢键，极性小乙醚：34.6/760mmHg2.2 难溶于水与水不成氢键，水中溶解度小两个例外：与水无限相溶第39页/共52页4 醚的化学性质路易士碱H+路易士酸4.1 徉盐的生成（室温下进行）徉盐含氧化合物与 H+生成的产物，不稳定，易分解使醚溶于浓酸第40页/共52页使醚与

10、卤代烃分离4.2 与 HX 反应（醚键断裂）（高温下进行）R R碳原子数小处断裂芳基醚第41页/共52页如：过量亲核取代最高的浓度亲核取代历程：1 SN2;2,3 SN1(伴有消除反应）SN1 or SN2可鉴别醚类，烷氧基 C 原子数不超过 4 的醚第42页/共52页原理：OR,R 不超过 C4,C3 最好RORHIAgNO3第43页/共52页 C 有氢的4.3 过氧化物的生成游离基的反应沸点高底部残存，热爆炸蒸醚：1）不明火2）不蒸干3）水槽第44页/共52页环醚在合成上很重要，特别是小环环氧乙烷2,2-二甲基环氧乙烷2-甲基环氧乙烷环氧丙烷环氧丙烯第45页/共52页开环反应为双官能团的反

11、应酸催化下开环第46页/共52页1,4-二氧六环 与 四氢呋喃两个例外：与水无限相溶原因：包裹外露，H 键形成可与水无限相溶第47页/共52页冠醚Crown-Ethers王冠醚大环的聚醚乙二醇环状聚合物种类繁多1967年发展起来C.J Kederson 美国化学家孔径18 冠-6原子总数一类化合物氧原子数第48页/共52页二苯并-18-冠-6对碱金属、碱土金属有络合作用，具有选择性第49页/共52页离子偶极作用K+：R=1.3318-冠-6：R=2.63.2 匹配时可络合KMnO4 在无水苯中不溶解盐无机溶剂，苯无色加入18-冠-6，苯为紫色（紫苯试验）第50页/共52页亲水配合阳离子，MnO4亲油溶于苯可作相转移催化剂无机离子带入有机相，在有机相进行反应使亲核能力增强K+为络合，MnO4 裸露，强的氧化性、亲核性第51页/共52页谢谢您的观看！第52页/共52页