华东理工大学有机化学考研练习题及答案_1.pdf

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1、-.z.第一章 绪论 1以下化合物是否有极性.若有试用“”标记标明偶极矩方向。(醇醚 O 以sp3 杂化)解答：2.根据 S 与 O 的电负性差别，H2O 与 H2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键.答案：电负性 O S,H2O 与 H2S 相比，H2O 有较强的偶极作用及氢键。3.预测下列各对物质的酸性相对强弱。(1)H3O+和 N+H4 (2)H3O+和 H2O (3)N+H4和 NH3(4)H2S 和 HS-(5)H2O 和 OH-解答：(1)H3O+N+H4 (2)H3O+H2O (3)N+H4NH3(4)H2SHS-(5)H2O OH-4把下列各组物质按碱性强弱排列成序。解

2、答：5下列物种哪些是亲电试剂.哪些是亲核试剂.解答：亲电试剂 H+,Cl+,RNH3+,NO2+,RC=O+亲核试剂 H2O,CN-,RCH2-,OH-,NH2-,NH3,RO-第二章 烷烃 1用中文系统命名法命名或写出结构式。(5)四甲基丁烷 (6)异己烷 解答：(1)2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷。有几种等长的碳链可供选择时，选择含有支链数目最多的碳链为主链，并让支链具有最低位次。(2)3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷。选择最长的碳链为主链。(3)2,6,7-三甲基壬烷。从距支链最近的一端开始编号。(4)3-甲基-4-异丙基庚烷 2不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。(1

3、)2,3-二甲基戊烷 (2)正庚烷 (3)2-甲基庚烷 (4)正戊烷 (5)2-甲基己烷 解答：(3)(2)(5)(1)(4)。烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外，同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。3写出下列烷基的名称及常用符号。(1)CH3CH2CH2 (2)(CH3)2CH (3)(CH3)2CHCH2(4)(CH3)3C (5)CH3 (6)CH3CH2 解答：(1)正丙基(n-Pr-)(2)异丙基(i-Pr-)(3)异丁基(i-Bu-)(4)叔丁基(t-Bu-)(5)甲基(Me-)(6)乙基(Et-)4*烷烃的相对

4、分子质量为 72，根据氯化产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。(1)一氯代产物只能有一种 (2)一氯代产物可以有三种 (3)一氯代产物可以有四种 (4)二氯代产物只可能有两种 解答：(1)(CH3)4C (2)CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)2 (4)(CH3)4C 5判断下列各对化合物是构造异构、构象异构、还是完全相同的化合物。解答：(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4)构象异构 6由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用 Cl2还是 Br2.为什么.解答：(1)用 Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到

5、 CH3Br。-.z.(2)用 Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。7解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到 CH3Cl 和 C2H5Cl 的比例为 1400。解答：CH3CH2的稳定性大于 CH3，易于生成。8以 C2与 C3的键为轴旋转，试分别画出 2,3-二甲基丁烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解答：2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为CH3HHCH3H3CCH3。9试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。解答：(4)(2)(3)(1)10试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下

6、述方式进行：重复(2)、(3)。解答：H=435-349=+86KJ/mol 因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小。第三章 烯烃 1.完成反应式（在标有*的括号内注明产物构型）（1）CF3CH CHCH3+HOCl()（2）KMnO4OH-()*解答：（1）CF3CHCHCH3ClOH。Cl+进攻双键，生成CHCHCH3CF3Cl中间体较稳定。（2）OHOH。反应为顺式加成。2.下列化合物氢化热最小的是（）。A.B.C.D.解答：B 3.下列化合物中最稳定的是（）。A.CH(CH3)2CH3B.CCH3CH3CH2C.CH(CH3)2CH3 解答：A 4.排列碳正离子稳定性顺

7、序（）解答：ACDB A 有芳香性；B 叔碳正离子，但碳骨架难以形成平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，P-共轭使之稳定，CH3CH CHCH2+CH3CHCHCH2-.z.5.写出下列转变的机理：（1）CH3CH3CH3BrCH3ClCH3BrCH3Br+Br2NaCl（2）H+解答：（1）溴鎓离子中间体。Br-或 Cl-从环鎓离子反面加成。（2）H+H+6.化合物与 HBr 加成的重排产物是：A.B.Br C.Br D.Br 解答：C。扩环重排 7.解释下列两反应的加成位置为何不同.解答：碳正离子稳定性：CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。氧原子未共用电子对的离域，使正电

8、荷分散而体系稳定性增加。8.*化合物 A，分子式为 C10H18，经催化加氢得化合物 B,B 的分子式为 C10H22。化合物 A 与过量 KMnO4溶液作用，得到三个化合物：试写出 A 可能的结构式。解答：A 可能的结构式为：第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 1.简要回答问题：为什么 CHCH 的酸性大于 CH2=CH2的酸性.解答：CHCH 中碳原子以sp杂化,电负性较大；CH2=CH2中碳原子以sp2杂化。CSPH 键极性大于 CSP2H 键 2.用共振论解释 1,3-丁二烯的 1,2-和 1,4-加成。解答：3.写出 1,3-丁二烯及 1,4-戊二烯分别与 1mol HBr 或 2mol

9、 HBr 的加成产物。答案：4.用化学方法区别下列各组化合物。(1)丙烷、丙烯和丙炔 (2)1-丁炔，2-丁炔和 1,3-戊二烯 解答：（1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐;Ag(NH3)2NO3，5.以丙烯为唯一碳源合成：C CHCH3CH3CH2CH2H 解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃。6.以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用 Na/NH3-.z.还原，而应用 Lindlar 催化剂进行催化加氢。7.以乙炔、丙烯为原料合成：CH2CCH

10、3O 解答：2CH CHH2C CHC CHH2LindlarH2C CHCH CH2 8.*化合物 A 的分子式为 C5H8，在液氮中与 NaNH2作用后，再与 1-溴丙烷作用，生成分子式为 C8H14的化合物 B，用 KMnO4 氧化 B 得分子式为 C4H8O2的两种不同的酸 C 和 D。A和稀 H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮 E（C5H10O）。试写出 AE 的构造式。解答：A 的不饱和度为 2。从可与 NaNH2反应后再与 1-溴丙烷反应来看。A 应为端炔。从 B 氧化得到两种不同的酸来看，A 应有支链，推测为：9.用红外光谱区别 O 和 O 解答：O在 1715cm-1

11、处有一强吸收峰，在 2720 cm-1处有两个弱吸收峰；O在1710 cm-1处有一强吸收峰。根据 2720 cm-1的峰可区别两个化合物。10.如何用 IR 光谱区别环己醇和环己酮.解答：环己醇在 3200 3600 cm-1处有强而宽的吸收峰；环己酮在 1720 cm-1处有强的吸收峰。第五章 脂环烃 1.命名CH3CH3CH3 解答：2,8,8-三甲基-双环-6-辛烯。根据双环化合物命名原则，再考虑取代基位次尽可能小。2.用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应：A.B.C.D.解答：3.写出 CH3C(CH3)3CH3的最稳定的构象。解答：CH3CH3(CH3)3C。环己烷最稳定的构象

12、为椅式，大基团在 e 键能量低。4.比较下列两组化合物的稳定性。解答：第六章 单环芳烃 1.比较稳定性大小：-.z.(1)CHabcd.(2)abcCH2OCH3CH2NCH2OO+解答：(1)a b c d (2)a b c 2.判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小：解答：ABCD。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B 中NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比 C、D 中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多。3.用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置：解答：硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。4.用简单的化学方法鉴别：，解答：能使 Br2/CCl4褪色的为和，与顺丁烯二酸酐产生

13、白色沉淀的为。混酸硝化后有黄色油状物产生的为。.5.完成反应并提出合理的反应机理 解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水 AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子。6.已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取-H 比夺取-H 的速度快 14.5 倍，试用反应历程解释。解答：7.以甲苯为原料合成邻硝基甲苯 解答：8.*芳烃的分子式为 C16H16，臭氧化分解产物为 C6H5CH2CHO，强烈氧化得到苯甲酸。试推断该芳烃的构造。解答：CH2CH CHCH2順式或反式 9.溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和

14、 B，将 A 溴代得到几种分子 式为 C6H3ClBr2的产物，而 B 经溴代得到两种分子式为 C6H3ClBr2的产物 C 和 D。A 溴代后所得产物之一与 C 相同，但没有任何一个与 D 相同。推测 A，B，C，D 的结构式，写出各步反应。-.z.答案：第七章 多环芳烃和非苯芳烃 1.环戊二烯为什么可以与 Na 反应.解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与 Na 反应。2.环庚三烯中的 CH2上的 H 的酸性要比典型烯丙基 H 的酸性小 解答：无芳性，不稳定。CH2 CH CH R负离子较稳定。3.蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上

15、.解答：为偶极分子：+-，有芳性。亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。4.下列化合物有芳香性的是（）。解答：A、E、F。芳香性的判断:休克尔规则，电子数满足 4n2，适用于单环、平面、共轭多烯体系。对于多环体系，处理如下：5.分子式为 C8H14的 A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化 下不与稀硫酸作用。A 经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为 C8H14O2的不带支链的 开链化合物。推测 A 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。解答：即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为 C8H14O2的各种异构体，例如以上各种异构体。第八章 立体化学 1.下

16、列化合物中，有旋光活性的为（）。解答：C。化合物 A 和 B 都有对称中心，化合物 D 有对称面和对称中心。2.命名HH3CHBrHCH3 解答：S-2-溴丁烷。首先分析构造，为 2-溴丁烷。根据 Newman 投影式分析构型为 S。3.考察下面的 Fischer 投影式，这两种化合物互为（）。（A）同一种化合物 （B）对映体 （C）非对映体 （D）立体有择 解答：A。将 A 或 B 任何一个化合物在纸面上翻转 180 度后就变成了另一个化合物。4.写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。解答：C CH3CCH2CH3CHCH3HBr。先写出其结构式：CH3CH CCHCH

17、3BrCH3CH2根据双键所连接基团，确-.z.定构型为 E 型，根据手性碳原子，用 Fischer 投影式或透视式写出其构型。5.(S)-CH2CHCH2CH3CH3Cl2hv()Fischer 解答：HClHCH3C2H5ClHHCH3C2H5+。此反应为芳烃侧链-H 卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占 50%。6.CHBrHCH3CH2+HBr ()*解答：HCH3BrHBrCH3BrCH3HHBrCH3+。中间体碳正离子为平面结构，产物各占 50%。7.画出 S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有 2-甲基-1,2-二氯丁烷和 2-甲基-1,4

18、-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么.解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占 50%。8.*芳烃 A，分子式为 C9H12，在光照下与不足量的 Br2作用，生成同分异构体 B 和 C（C9H11Br）。B 无旋光性，不能拆开。C 也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B 和 C 都能够水解，水解产物经过量 KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。试推测 A、B、C 得构造式，并用 Fischer投影式表示 C 的一对对映体，分别用 R/S 标记其构型。解答：分子的不饱和度为 4，含有一个苯环。

19、由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。初步确定分子的结构为：CH3CH2CH3。在较高温度或光照射下，烷基苯与卤素作用，芳烃的侧链卤化。则 C 为：BrC6H5CH3HCH3HC6H5CH3BrCH3(R)(S)9.一光学活性体 A，分子式为 C8H12，A 用钯催化氢化，生成化合物 B（C8H18），B 无光学活性，A 用 Lindlar 催化剂（pd/BaSO4）小心氢化，生成化合物 C（C8H14）。C 为光学活性体。A 在液氨中与钠反应生成光学活性体 D（C8H14）。试推测 A、B、C、D 的结构。解答：化合物 A 中含有碳碳叁键和碳碳双键，叁键不能位于端基，A 是光学活性体

20、，其中应含有手性碳原子：C CCC，C*。A 还原到 B，光学活性消-.z.失，说明 A 中 C*与不饱和键相连。所以 A 的结构应为：CH3C C C CH2CH3CH CH2H。第九章 卤代烃 1.完成下列反应：解答：CRSHCH3CH2CH3SN2,构型翻转(1)2.下列化合物中，可用于制备相应的 Grignard 试剂的有（）。A.HOCH2CH2CH2Cl B.(CH3O)2CHCH2Br C.HC CCH2Br D.CH3CCH2BrO 解答：B 3.下列化合物中，既能进行亲电取代反应，又能进行亲核取代反应的是：A.C CH B.CH CCH2C N C.C CH3O D.CH2B

21、rH3C 解答：D。芳环能进行亲电取代，卤代烃可进行亲核取代。4.用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功.解答：CH3ONa 为强碱，叔卤代烃易消除。5.比较下列卤代烃在 2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。A.CH2ClCH3OB.CH2ClCH3 C.CH2ClD.CH2ClO2N 解答：A B C D。反应为 SN1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。6.下列化合物中哪一个最容易发生 SN1 反应 A.CHCH2ClCH2B.CH3CH2CH2Cl C.CHCHClCH3CH2 解答：C 7.下列离子与 CH3Br 进行 SN2 反应活性顺序（）。

22、A.C2H5O-OH-C6H5O-CH3COO-B.OH-C2H5O-CH3COO-C6H5O-C.CH3COO-C6H5O-OH-C2H5O-解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。8.排列下列化合物发生 SN2 反应活性顺序（）。A.溴甲烷 B.溴乙烷 C.2-溴丙烷 D.2-溴-2-甲基丙烷 解答：ABCD。位阻越小反应越易进行。9.化合物CC6H5C2H5HI在丙酮-水溶液中放置时会转变为相应的醇，试从下面选项中选出此醇的正确构型，并说明理由。（1）构型保持不变（2）构型翻转（3）外消旋化（4）内消旋化 解答：（2）。该碘烷在丙酮-水溶液中放置会发生 SN2 反应，生成相应的醇，

23、构型进行了翻转。-.z.C CH2CH3CHCH2*10.下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是：解答：B。叔卤烷易消除，B 能形成共轭烯烃。11.试解释在 3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因.解答：在 3-溴戊烷中，溴原子与-H 应处于反式共平面消除。CH3HHCH2CH3HBr-HBr顺式-2-戊烯(A)，HCH3HCH2CH3HBr-HBr反式-2-戊烯(B)(B)构型更稳定 12.画出 cis-和 trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发生消除时何者较快，为什么.解答：BrBrcis-trans-消除时，cis-可直接与-H 反式共平面消除

24、：Br-HBr trans-需构型翻转，Br 与 C(CH3)3均处于 a 键时方能消除，所需能量较大。顺式快于反式。13.用简单的化学实验方法区别下列各组化合物：氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，苄基氯 解答：卤原子相同时，不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为：苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃卤代烷卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与 AgNO3溶液的反应速率不同来区别。14.*烃（A）分子式为 C4H8，在常温下与 Cl2反应生成分子式为 C4H8Cl2的（B），在光照下与Cl 反应生成分子式为 C4H7Cl 的（C），（C）与 NaOH/H2O 作用生成（D）（C4H8O），（C）与

25、 NaOH/C2H5OH 反应生成（E）（C4H6），（E）与顺丁烯二酸酐反应生成（F）（C8H8O3），写出 AF 的结构式及相应的反应式。解答：15.*烃为链式卤代烯烃（A），分子式 C6H11Cl,有旋光性，构型 S。（A）水解后得 B，分子式C6H11OH，构型不变。但（A）催化加氢后得（C），分子式为 C6H13Cl，旋光性消失，试推测 A、B、C 的结构。解答：A 的不饱和度为 1，含有一个双键。A 经过催化加氢后分子的旋光性消失，说明加氢后手性碳原子消失了。双键 CH2=CH催化加氢后变成 CH3CH2，则原来的手性碳原子上应该有一个 CH3CH2基团。所 以初步判断 A 的结构

26、为：C CH2ClCH3CH2CH3CHCH2构型为 S。A,B,C 的结构如下：第十章 醇和醚 1.按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。解答：DABEC。醇在硫酸作用下脱水反应，属于 E1 历程，反应速度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定反应速度的第一步就容易进行。桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。2.如何除去 1-溴丁烷中少量的正丁醇.解答：在此混合物中加入冷浓 H2SO4-.z.3.合成：OH 解答：利用 Grignard 试剂来进行增碳。4.合成：解答：在进行 Grignard 反应时，注意保护羟基 5.用醇为原料合成异丙基叔丁基

27、醚。解答：产物是混醚，用威廉姆森制醚法。注意：不能用叔卤代烃与醇钠反应。不能用两种醇分子之间酸性脱水制备混醚，因为得到的是混合物，难分离，无合成意义。主+CH3CHOHCH3CH3CH3OHCH3CH3CH OCH3CH CH3CH3CH3CH3CH3OCH3CHCH3C(CH3)2CH2浓H2SO46.写出下列反应的机理：解答：OHOEtEtOH+OH2+OEtH+H+EtOH+H+H2OEtOHEtOH 这是个 SN1 反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出其共振式 ，所以亲核试剂进攻不同的碳正离子，得到两种产物。第十一章 酚和醌 1.比较下列化合物的酸性大小：()解答：dcab

28、。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO2时，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；当-NO2在间位时，只有吸电子诱导效应，所以 a 的酸性弱于 c。2.解释下列现象：（1）酚中的 C-O 键长比醇中的 C-O 键长短。（2）OHOH (104)熔点比OHOH(172)的小许多。解答：（1）酚中的氧原子直接连在sp2杂化 C 上，氧的杂化状态也为sp2杂化，为平面结构，因此氧上的孤对电子就能与苯环电子发生p-共轭，使 C-O 键具有部分双键特性。另外sp2杂化的氧s电子云成分比sp3要高，所以sp2电子云距原子核更近。而醇中的 C-O 键的

29、形成是由 C-sp3杂化轨道与 O-sp3杂化轨道头对头重-.z.叠而成，所以形成单键键长比 C sp2O sp2键长要长些。此题关键是要了解氧原子与不同杂化碳成键时氧的杂化状态也不同，由此引起不同的电子效应，使得分子中化学键的性质亦有所不同。结构决定化合物的性质。弄清化合物结构能帮助了解化合物的性质。（2）分别形成分子内氢键、分子间氢键 3.用简便化学法分离 A：-萘酚和 B：-甲基萘的混合物。解答：酚有弱酸性，可溶于氢氧化钠，利用此性质将二者分离 4.一个学生试图从邻甲基苯酚按下面路线合成邻甲氧基苯甲醇，但几乎没有收率，这条路线错在哪里.解答：错误在第一步。由于酚在强氧化剂作用下也非常容易

30、被氧化。将反应路线稍加改进，即可得预计产物。先保护酚羟基成醚，因为醚键对氧化剂、还原剂、碱有特殊的稳定性。改进方法：回答此题的关键在于知晓官能团的不同特性。必须考虑到试剂对不同官能团的影响。官能团的保护在有机合成中的应用非常普遍。5.由OHBr 解答：由于苯酚与 Br2反应不易控制，苯酚易被 Br2氧化，且有邻、对位多种取代物，不易分离。先对酚羟基进行保护，再用磺酸基进行占位，降低芳环上亲电取代活性，确保在芳环溴代时只进行一取代反应，并且是在烷氧基的邻位。最佳路线是：第十二章 醛和酮 核磁共振谱 1.下述化合物与饱和 NaHSO3反应速度大小次序为（）。解答：abc。醛酮与 NaHSO3反应为

31、亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外OO-+O-，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。2.下列化合物中不能与 2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（）；不能发生碘仿反应的是（）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是（）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（）。解答：C,A,D,A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有-H。3.下列化合物中，哪个可发生 Cannizzaro 反应（）。解答：D。只有不含-H 的醛在浓 OH-条件下才能发生 Cannizzaro 反应。4.用化学

32、方法鉴别：解答：5.利用什么波谱分析法可以区别化合物 PhCH=CHCH2OH 和 PhCH=CHCHO，简述原因。解答：可用红外光谱鉴别，原因：前者 OH 在 32003500cm-1处有强而宽的吸收峰；后者CHO 的羰基在 1700 cm-1处有一强吸收峰，在 2720 cm-1处有两个弱而特征的吸收峰。-.z.6.由CH3OHBr合成 OHHCH3 解答：此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为醇，醇脱水有两种-H 可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。7.OCH2OH由合成 解答：产物为不饱和醇，

33、可以通过羟醛缩合反应先生成,-不饱和醛，而后还原得到产物。8.写出下面反应的机理：解答：CH2CH2CH2CHOOHCH2CH2CH2COHHOHCH3OHCH2CH2CH2COHOCH3OHH HCH2CH2CH2COHOCH3OHHCH2CH2CH2COHOCH3OH2HCH2CH2CH2COHOCH3HH2CH2CCH2OHCH2OCH3H2CH2CCH2OCH2OCH3H2OH+H+H+H+9.写出下面反应的机理：解答：10.化合物 A、B 分子式均为 C10H12O。IR 在 1720cm-1均有强吸收峰，1H-NMR（，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(单峰，2H)，2.3(四

34、重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(单峰，3H)。试写出的构造式，并指出1H-NMR 化学位移的归属。解答：A.CH2CCH2CH3O7.23.62.31.0，B.CH2CH2CCH3O2.72.67.1 不饱和度 f=54，有苯环；IR：1720cm-1 有 C=O；A：7.2(5H)为苯环单取代；3.6(单峰，2H)为CH2；2.3(四重峰，2H)及 1.0(三重峰，3H)为CH2CH3；结合化学位移可推断 A 的结构。B：7.1(5H)为苯环单取代；2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)为CH2CH2；

35、1.9(单峰，3H)为 CH3；结合化学位移可推断 B 的结构。第十三章 羧酸及其衍生物 1.比较下列两组化合物的酸性大小：（1）A.COOH B.CH3OCOOH C.COOHCH3O（2）A.CH3CH2COOH B.CH2CHCOOH C.HC CCOOH-.z.解答：（1）CAB。羧酸的酸性与羧基负离子 COO-的稳定性成正比，吸电子基团使酸性增加，供电子基团使酸性减弱。（2）CBA。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为 Csp Csp2 Csp3。2.比较下列两组化合物酯化反应速率大小：（1）CH3CH2COOH(C2H5)3CCOOH

36、ABCDCH3COOH(CH3)3CCOOH（2）CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHABCD 解答：（1）ABCD （2）ABCD 有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃基结构越大，酯化反应速率越小。这是由于烃基结构越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。3.比较下列两组化合物发生水解反应的速率大小：（1）CH3CO2CH3CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)2CH3COOC(CH3)3ABCD（2）CO2C2H5NO2CO2C2H5ClCO2C2H5CO2C2H5CH3CO2C2H5OCH

37、3ABCDE 解答：（1）ABCD。羧酸酯分子中烃基结构位阻越大，水解反应速率越小。（2）ABCDE。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。NO2和Cl 的吸电子作用使水解速率加速，CH3和OCH3的供电子作用使水解速率减慢。4.下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（）。A.丁酸 B.-丁酮酸 C.-丁酮酸 D.丁二酸 解答：B。A 和 D 不易脱羧，B 和 C 都易脱羧，其中-丁酮酸最易脱羧。5.下列化合物沸点最高者为（）。A.乙醇 B.乙酸 C.乙酸乙酯 D.乙酰胺 解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺羧酸醇酯。6.鉴别下列化合物：a.甲

38、酸 b.草酸 c.丙二酸 d.丁二酸 解答：甲酸是液体，其余为固体 7.用化学方法分离下列化合物：-.z.解答：NaOH(aq)水层COONaCH2OHCHO，饱和NaHSO3H+COOH白色晶体H3+OCH2OH不反应CHO 8.写出下列反应的机理：解答：9CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2C(CH3)COOH由合成2 解答：10.有两个二元酸 A 和 B，分子式都是 C5H6O4。A 是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成 C，C 的分子式为 C4H6O2。A 和 C 都没有顺反异构体和旋光异构体。B 是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出 A,B,C

39、的所有结构式。解答：A：CH2CH CH(COOH)2C：CH2CHCH2COOH B：CCOOHHOOCCOOHHOOCCOOHHOO 计算 A 和 B 的不饱和度为 3，二元酸含有 2 个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于 A 易脱羧，说明 A 具有丙二酸的结构，C 为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故 C 为 3-丁烯酸。由 C 推得 A 是乙烯基丙二酸。B 为环丙烷二甲酸。第十四章 二羰基化合物 1.下列负离子哪一个亲核性最强（）解答：B。A、C、D 都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而 B负离子只有一个活性基团活化，故 B 亲核性最强。2.写出乙酰

40、乙酸乙酯的酮式和稀醇式互变异构平衡方程式。解答：酮式与烯醇式是互变异构体。一般情况下酮式比稀醇式要稳定得多。-二酮、-酮酸酯类化合物由于烯醇式能通过氢键形成稳定的六元环结构，故烯醇式能以一定的比例存在。OC2H5OOOC2H5OOH 3.写出下列反应的机理：解答：反应第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。4.以乙醇为唯一原料合成CH3CHCH2CO2C2H5OH 解答：产物可以由乙酰乙酸乙酯用硼氢化钠还原而得。-.z.5.由丙二酸酯 CH2CH2COOH合成 解答：取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式为：由此可以推得目标产物可由CH2Cl经丙二酸酯

41、法合成得到，而卤代烃 CH2Cl则可以通过 Diels-Alder 反应得到。6.CH2(CO2C2H5)2COOH由合成 解答：具有(CH2)n CHCOOH结构的环状羧酸通过*(CH2)n*与丙二酸酯反应而得到。7.由 CH3CCH2COC2H5OOCCH3O合成 解答：结构为(CH2)n CHCOCH3的酮，是以乙酰乙酸乙酯和*(CH2)n*为原料，经酮式分解而制得。第十五章 硝基化合物和胺 1 三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。2 丁胺的分子量与丁

42、醇相近，但丁胺的沸点（77.8）比丁醇的沸点（117）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。解答：这是因为 N 的电负性不如 O 强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，N 对未共用电子对的束缚能力比 O 小，因此胺的碱性比醇强。3苯胺 N,N-二甲基化后，其碱性增至 3 倍，而 2,4,6-三硝基苯胺 N,N-二甲基化后，其碱性增至 40000 倍，说明原因。解答：这是因为在苯胺和 N,N-二甲苯胺NCH3CH3中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在

43、N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺O2NNNO2NO2CH3CH3中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟 2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。4.用简单的化学方法鉴别：a.NH2 b.NH2 c.N(CH3)2 d.NHCH3-.z.解答：用 NaNO2/HCl 分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反应生成重氮盐，加入-萘酚后得红色偶氮化合物；c.生成黄色对亚硝基 N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。5.如何用化学方

44、法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收.解答：用 NaOH 水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相辛烷，水相用 NaOH 中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。6.由CH3合成COOHNH2Br 解答：芳胺在卤化时，因-NH2使苯环强烈活化，很难生成一取代产物，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化，反应完成后再水解恢复-NH2。7.解答：芳胺硝化时，因-NH2具还原性，容易被硝酸氧化，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化保护起来，反应完成后再水解恢复-NH2。8.以不超过 4 个碳的有机物为原料制备环己基

45、甲胺。解答：CN+CNH2NiCH2NH2 9.写出下列季胺碱热消除产物：(1)(2)(3)(a)(b)(4)解答：(1)（95%）（5%）CH3CH2CHCH2OHN+(CH3)3CH3CH2CH CH2+CH3CH CHCH3+(CH3)3N在季胺碱的 Hofmann 消去中，CH3上的氢优先脱去，其次 RCH2，最后是 R2CH，即双键碳原子上含烷基最少的烯烃最易生成。这和 Saytzeff 规则恰好相反。(2)这是由于季胺碱-碳上连有供电子基团降低了-氢的酸性，使碱性试剂进攻酸性强的-碳原子上的氢原子。(3)(a)(b)当-碳原子上连有吸电子基团或不饱和基团（如硝基、羰基、苯基等），使

46、-H酸性增大，容易消除，Hofmann 规则不适用。(4)季胺碱热消除是反式共平面消除。-.z.第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1.请解释为什么N2+和N2O2N+与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于后者。解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在N2O2N+中，由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于N2+。2.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么.解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中：OHOOHH+，平衡偏向右边，在-O-上的电

47、子与苯环共轭，使苯环电 子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH10）时，重氮盐会与 OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=57）中进行，而不宜在强酸性溶液（PH 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个电子，而苯则是六个碳原子共用六个电子，所以五元杂环化合物的电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性 ONS，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃吡咯sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可

48、与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。5.吲哚（NH）中含有氮，但它不显碱性，这是为什么.解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，NH形成一个 10 电子的芳香体系，故无碱性。6.推测吲哚(NH)进行亲电取代，反应主要发生在哪个位置为什么 解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上 5 个原子共用 6 个电子，电子云密度比苯环大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反应。7.完成反应式 NO?加热?解答：NO加热NCOOHCOOHNCOOH 喹啉分子中吡啶环的电子云密度比苯环低，而氧化反应是失去电子的反应，所以喹啉分子发生氧化反应生成吡啶-2,3-二甲酸；在吡啶 2,3-二甲酸脱

49、羧时涉及到碳-碳键的异裂，吡啶环持有负电荷，负电荷处在-位能被电负性大的氮所分散，负电荷处在-位时则不能被有效分散，因此脱羧在-位。8.用化学方法分离化合物OHN。-.z.解答：第十八章 碳水化合物 1.下列叙述正确的是（）A.己酮糖不能还原 Tollens 试剂 B.-D-吡喃葡萄糖的构象比-D-吡喃葡萄糖的构象稳定 C.凡含氮物都能溶于稀盐酸 D.所有二糖都有苷羟基，有开链式结构，都有还原性 解答：B。由于土伦试剂能使-羟基酮的活泼羟基氧化为-二酮，故 A 不对；选项 C也不对；二糖中蔗糖就是非还原糖，故 D 不对。答案 B 是正确的，因为-D-吡喃葡萄糖中 C1 羟基占直立键，其他取代基

50、占平伏键，而-D-吡喃葡萄糖所有取代基均在平伏键，所以-D-吡喃葡萄糖的构象要比-D-吡喃葡萄糖稳定 2.下列糖中哪一个不与 Fehling 试剂反应（）A.D-核糖 B.D-果糖 C.纤维二糖 D.蔗糖 解答：D。因为只有蔗糖是非还原糖。3.图中纤维二糖 OOOHOHOCH2OHOHHOCH2OHOHOH 的命名为：A.4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 B.4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 C.4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 D.4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 解答：A 4.D-葡萄糖和 L-葡萄糖的开链式结构互为：A.对映异构体 B.官能团异构体 C.构象异构体