煤中全硫的测定方法课件.ppt

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1、煤中全硫的测定方法煤中全硫的测定方法（第135页）所所谓谓煤煤中中全全硫硫是是指指煤煤中中各各种种形形态态硫硫的的总总和和。通通常常分分为为两两大大类类，一一是是以以有有机机物物存存在在的的硫硫，叫叫做做有有机机硫硫。另另一一类类以以无无机机物物存存在在的的硫硫，叫叫做做无无机机硫。另外，还有少数煤中含有以单质状态存在的单质硫。硫。另外，还有少数煤中含有以单质状态存在的单质硫。有有机机硫硫（SO）主主要要以以硫硫醇醇类类，噻噻吩吩类类，硫硫醌醌类类、硫硫醚醚类类、硫硫蒽蒽类类官官能能团团存存在在于于煤煤中中。无无机机硫硫分分为为硫硫化化铁铁硫硫（SP）和和硫硫酸酸盐盐硫硫（SS）。硫硫化化铁铁

2、硫硫中中绝绝大大部部分分是是黄黄铁铁矿矿硫硫（FeS2），硫硫酸酸盐盐硫硫主主要要以以硫硫酸酸钙钙（CaSO4）的的形形式式存存在在与与煤煤中中。有有的的煤煤中中还还含含有有单单质质硫硫。一一般般在在低低硫硫煤煤中中以以有有机机硫硫为为主主，高高硫硫煤煤中中则则大大多多是是以以黄黄铁铁矿矿硫硫（FeS2）为为主主。只只有有少少数特殊的高硫煤中的硫是以有机硫为主。数特殊的高硫煤中的硫是以有机硫为主。有有机机硫硫、黄黄铁铁矿矿硫硫和和单单质质硫硫都都能能在在空空气气中中燃燃烧烧，所所以以它它们们都都是是可可燃燃硫硫。硫硫酸酸盐盐硫硫是是固固定定硫硫，为为不不可可燃燃硫硫。由由于于有有机机硫硫属属于

3、于煤煤的的有有机机质质组组成成，分布均匀。如果用重力洗选的方法是无法将其脱去的。分布均匀。如果用重力洗选的方法是无法将其脱去的。一、概述一、概述 煤煤的的无无机机硫硫主主要要是是黄黄铁铁矿矿，能能否否洗洗选选脱脱出出，决决定定于于存存在在状状态态。一一般般黄黄铁铁矿矿呈呈团团块块状状或或结结核核状状，易易于于洗洗选选脱脱出出。但但是是呈呈浸浸染染状状，分分布布均均匀匀的的，则则很很难难用用洗洗选选方方法法除除去去。通通常常煤煤中中硫硫酸酸盐盐硫硫含含量量都都较较低低，只只有有风风化化或或氧氧化化过过的的含含黄黄铁铁矿矿高高的的煤煤中的硫酸盐硫含量可达中的硫酸盐硫含量可达0.10.10.50.5

4、。硫硫是是煤煤中中的的有有害害元元素素之之一一。煤煤在在燃燃烧烧过过程程中中形形成成SO2。SO2不不仅仅腐腐蚀蚀设设备备，可可形形成成酸酸雨雨，污污染染空空气气，对对环环境境造造成成极极大大的的破破坏坏。炼炼焦焦时时，煤煤中中的的硫硫进进入入焦焦炭炭，炼炼铁铁用用焦焦炭炭硫硫分分过过高高时时，它它会会使使生生由由于于它它是是酸酸性性物物质质，在在高高炉炉中中，就就需需要要提提高高炉炉渣渣的的碱碱度度，而而增增大大排排渣渣量量，降降低低了了高高炉炉的的生生产产能能力力及及冶冶炼炼强强度度，同同时时还还提提高高了了焦焦比比。有有些些硫硫铁铁矿矿含含量量多多的的煤煤，因因氧氧化化而放出热量，散热不

5、及时，使煤堆温度升高而自燃。而放出热量，散热不及时，使煤堆温度升高而自燃。煤中全硫的测定方法很多，主要是艾氏卡煤中全硫的测定方法很多，主要是艾氏卡重量法、库仑法、高温燃烧中和法。其中艾重量法、库仑法、高温燃烧中和法。其中艾氏卡重量法国标规定为仲裁法。现在已有不氏卡重量法国标规定为仲裁法。现在已有不少单位采用红外吸收法。少单位采用红外吸收法。GB/T214-2007GB/T214-2007适用适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。二、测定方法二、测定方法 艾艾士士卡卡法法为为测测定定煤煤中中全全硫硫的的经经典典方方法法，它它采采用用重重量量分分析析方方法法，操操作作虽虽然然

6、复复杂杂，测测试试周周期期也也长长，但但它它以以测测定定结结果果准准确确著著称称，常常用用作作仲仲裁裁方法及研制标准煤样中的定值方法。方法及研制标准煤样中的定值方法。（1）要求：试剂和材料详见标准规定。）要求：试剂和材料详见标准规定。（2）煤煤样样：粒粒度度0.2mm；样样重重1g（全全硫硫含含量量5-10%，称称取取0.5g；全全硫硫大大于于10%时时取取0.25 g）（称准至）（称准至0.0002g）。）。（3）艾艾士士卡卡试试剂剂：2份份化化学学纯纯轻轻质质氧氧化化镁镁与与1份份化化学学纯纯无无水水碳碳酸酸钠钠混混匀匀，并并研研细细至至小小于于0.2mm，保存于密闭容器中。保存于密闭容器

7、中。1.艾士卡法艾士卡法 （4）测定步骤及技术要点：）测定步骤及技术要点：熔样熔样 利利用用艾艾士士卡卡试试剂剂与与煤煤样样一一起起熔熔融融，艾艾士士卡卡试试剂剂中中的的氧氧化化镁镁可可以以防防止止碳碳酸酸钠钠在在较较低低温温度度下下熔熔化化，使使煤煤样样与与艾艾士士卡卡试试剂剂保保持持疏疏松松状状态态而而有有利利于于氧氧的的渗渗入入，促促进进氧氧化化反反应应的的进进行行。同同时时，硫硫的的氧氧化化物物也也可可直直接接与与氧氧化化镁镁反反应应，在在空空气气氧氧的的作作用下，最后生成硫酸镁。用下，最后生成硫酸镁。煤煤+O2CO2+SO2+SO3+N2+H2O 2Na2CO3+2SO2+O22Na

8、2SO4+2CO2 Na2CO3+SO3Na2SO4+CO2 2MgO+SO2+O22MgSO4 MgO+SO3MgSO4 煤煤中中不不可可燃燃硫硫，如如硫硫酸酸钙钙在在受受热热的的条条件件下下则则与与艾艾士士卡卡试试剂剂中中的的碳碳酸酸钠钠发发生生复复分分解解反反应应，也也转转化化为为硫硫酸酸钠钠。CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4。由由此此可可知知，艾艾士士卡卡试试剂剂可可使使得得煤煤中中的的可可燃燃硫硫及及不不可可燃燃硫硫均均转转为为可可溶溶性性的的硫硫酸酸钠钠与与硫硫酸酸镁镁而而进入溶液。进入溶液。在在熔熔样样时时，必必须须使使煤煤样样与与艾艾士士卡卡试试剂剂充充分分混混

9、匀匀，为为防防止止挥挥发发物物过过快快逸逸出出，试试样样应应从从低低温温放放入入炉炉中中熔熔化化，并并缓缓缓缓升升温温，同同时时要要求求在在煤煤样样与与艾艾士士卡卡试试剂剂混混合合物上再覆盖物上再覆盖1g艾士卡试剂这样就可确保硫氧化物与硫酸钠及氧化镁反应完全。艾士卡试剂这样就可确保硫氧化物与硫酸钠及氧化镁反应完全。熔熔样样是是艾艾士士卡卡法法测测定定全全硫硫中中特特别别重重要要的的一一个个环环节节，熔熔样样的的温温度度与与时时间间要要掌掌握握好好，温温度度太太低低，时时间间太太短短或或艾艾士士卡卡试试剂剂与与煤煤样样混混合合不不均均匀匀，均均可可能能导导致致燃燃烧烧不不完完全全。如如在在燃燃烧

10、烧产产物物中中发发现现未燃尽煤粒，则应继续灼烧一段时问，直至试样燃烧完全为止。未燃尽煤粒，则应继续灼烧一段时问，直至试样燃烧完全为止。艾艾士士卡卡试试剂剂，有有现现成成试试剂剂，也也有有的的则则要要自自己己配配制制，所所用用氧氧化化镁镁及及无无水水碳碳酸酸钠钠，最最好好用用一一级级品品即即保保证证试试剂剂（GR），如如实实在在无无一一级级品品，则则得得用用二二级级试试剂剂，即即分分析析试试剂剂（AR）。一一般般说说来，试剂纯度越差，则杂质含量越高，空白试验值也越大。来，试剂纯度越差，则杂质含量越高，空白试验值也越大。无水碳酸钠暴露在空气中会吸水后结块，这将大大降低艾无水碳酸钠暴露在空气中会吸水

11、后结块，这将大大降低艾士卡试剂的作用，同时，也无法与煤样混合均匀，故受潮的无士卡试剂的作用，同时，也无法与煤样混合均匀，故受潮的无水碳酸钠不宜使用。水碳酸钠不宜使用。硫酸盐溶解硫酸盐溶解 煤与艾士卡试剂在氧渗入的条件下反应，生成的硫酸煤与艾士卡试剂在氧渗入的条件下反应，生成的硫酸钠与硫酸镁是易溶于水的盐类。用热浸取熔融物，煮沸钠与硫酸镁是易溶于水的盐类。用热浸取熔融物，煮沸数分钟后就可使它们进入溶液，用定性滤纸过滤，把滤数分钟后就可使它们进入溶液，用定性滤纸过滤，把滤液收集起来进行下一步操作，为了防止可溶性硫酸盐附液收集起来进行下一步操作，为了防止可溶性硫酸盐附着于滤渣上，要用热水充分洗涤滤纸

12、上的沉淀物，以防着于滤渣上，要用热水充分洗涤滤纸上的沉淀物，以防测定结果偏低，一般都得用热水吹洗十多遍以上。测定结果偏低，一般都得用热水吹洗十多遍以上。硫酸钡沉淀硫酸钡沉淀 在一定酸度下，硫酸钠与硫酸镁与氯化钡发生下列反应：在一定酸度下，硫酸钠与硫酸镁与氯化钡发生下列反应：Na2SO4+MgSO4+2BaCl22BaSO4+2NaCl+MgCl2 这这一一操操作作主主要要控控制制好好沉沉淀淀条条件件：一一定定要要控控制制好好硫硫酸酸钡钡沉沉淀淀时时溶溶液液的的酸度；二是控制沉淀生成速度及适当保温。酸度；二是控制沉淀生成速度及适当保温。为为了了控控制制好好上上述述操操作作条条件件，可可这这样样进

13、进行行：加加入入氯氯化化钡钡溶溶液液前前，滤滤液液可可控控制制在在250300mL（太太少少，则则稀稀释释；太太多多，则则蒸蒸发发），然然后后滴滴加加1:1盐盐酸酸，使使溶溶液液呈呈中中性性后后再再加加入入2mL。在在这这种种微微酸酸性性条条件件下下，可可溶溶性性硫硫酸酸盐盐可可与与氯氯化化钡钡反反应应生生成成硫硫酸酸钡钡沉沉淀淀。因因硫硫酸酸钡钡颗颗粒粒很很细细，易易透透过过滤滤纸纸，为为了了能能获获得得较较粗粗的的硫硫酸酸钡钡沉沉淀淀颗颗粒粒，最最好好将将沉沉淀淀保保温温静静置置过过夜夜，至至少少也也应在温热处保温应在温热处保温24h。过过滤滤时时应应采采用用致致密密定定量量滤滤纸纸过过滤

14、滤，并并用用热热水水多多次次洗洗涤涤直直至至无无氯氯离离子子为为止止。过过滤滤时时，应应注注意意防防止止硫硫酸酸钡钡的的细细小小颗颗粒粒浮浮游游于于滤滤纸纸上上造造成成损损失失，故过滤时应避免滤纸上积存滤液过多。故过滤时应避免滤纸上积存滤液过多。沉淀物灼烧及结果计算沉淀物灼烧及结果计算 将将带带有有沉沉淀淀的的滤滤纸纸转转移移至至已已恒恒重重的的坩坩埚埚中中，可可先先在在低低温温下下令令滤滤纸纸灰灰化化，而而后后转转入入高高温温炉炉中中，将将炉炉温温升升至至850。为为了了减减少少检检查查性性灼烧这一环节，一般可按规定要求适当延长灼烧时间。灼烧这一环节，一般可按规定要求适当延长灼烧时间。计算公

15、式：计算公式：式中：式中：St,ad空气干燥煤样中全硫含量，空气干燥煤样中全硫含量，%；m1硫酸钡质量，硫酸钡质量，g；m2空白试验的硫酸钡质量，空白试验的硫酸钡质量，g；m煤样质量，煤样质量，g；0.1374由硫酸钡换算为硫的系数。由硫酸钡换算为硫的系数。由由于于艾艾士士卡卡试试剂剂及及试试验验用用水水纯纯度度的的限限制制，它它们们多多少少可可能能含含有有一一点点硫硫酸酸盐盐，故故应应进进行行空空白白试试剂剂。显显然然更更换换了了一一批批艾艾士士卡卡试试剂剂，就就需需要要重重新新确确定定空空白白试试验验G2值值。在在测测定定煤煤样样时时，硫硫酸酸镁镁的的量量应应减减去去空空白白试试验验的的硫

16、硫酸酸钡钡量量，才才是是煤煤中中硫硫所转成的硫酸钡量。所转成的硫酸钡量。为为了了由由BaSO4量量计计算算出出含含硫硫量量，就就应应该该知知道道硫硫在在硫硫酸酸钡钡中的比率，即：中的比率，即：S/BaSO4=32.066/（137.36+32.066+64）=0.1374 艾艾士士卡卡法法测测定定煤煤中中全全硫硫，具具有有如如下下特特点点：该该法法测测定定结结果果准准确确可可靠靠，其其准准确确程程度度列列各各测测定定方方法法之之首首；测测定定一一个个煤煤样样约约需需1216h，故故更更适适合合批批量量测测定定；该该法法不不用用专专门门的仪器设备，一般煤质试验室就具备测定条件。的仪器设备，一般煤

17、质试验室就具备测定条件。2.库仑滴定法库仑滴定法 原原理理及及装装置置：煤煤样样在在催催化化剂剂作作用用下下，于于空空气气流流中中燃燃烧烧分分解解，煤煤中中硫硫生生成成二二氧氧化化硫硫被被碘碘化化钾钾溶溶液液吸吸收收，以以电电解解碘碘化化钾钾溶溶液液所所产产生生的的碘碘进进行行滴滴定定，根根据据电电解解所所消消耗耗的的电电量量计计算算煤煤中中全全硫硫的的含含量量。测测定定装装置置为为库库仑仑测测硫硫仪仪，它它由由空空气气预预处处理理及及输输送送装装置置、库库仑仑积积分分仪仪、燃燃烧烧炉炉、温温度度控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。流程示意图见图控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。

18、流程示意图见图8-1：图图8-1库仑滴定法流程示意图库仑滴定法流程示意图 （1）要求）要求：煤样：粒度煤样：粒度0.2mm；样重样重0.05g（称准至称准至0.0002g）。）。电电解解液液：5g碘碘化化钾钾，5g溴溴化化钾钾，10ml冰冰乙乙酸酸溶溶于于250300ml水水中。中。炉温：炉温：11505。（2）测定步骤）测定步骤：将炉温恒定在将炉温恒定在11505。加入电解液。加入电解液。在在供供气气和和抽抽气气条条件件下下将将流流量量计计调调节节到到1000mL/min,开开启启搅搅拌拌器器，并并检检查查气气密密性性。调调节节旋旋转转速速度度。使使搅搅拌拌子子快快速速旋旋转转，但但不不可可

19、过过快快，以以免免搅拌子跳动打坏铂电极。搅拌子跳动打坏铂电极。准准确确称称取取规规定定粒粒度度煤煤样样，于于瓷瓷舟舟中中铺铺平平，盖盖一一层层薄薄WO3。将将瓷瓷舟放在仪器的石英舟内，按照仪器提示符进行操作。舟放在仪器的石英舟内，按照仪器提示符进行操作。式中：式中：St,ad空气干燥煤样中全硫含量，空气干燥煤样中全硫含量，%；m1库仑积分器显示值，库仑积分器显示值，mg；m煤样质量，煤样质量，mg。（3）结果计算）结果计算：（4）艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度）艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度：全全硫硫报报告告值值修修约约到到小小数数点点后后两两位位，重重复复性性和和再现性如表再现性如表8-

20、5规定。规定。全硫全硫（St），），%重复性重复性（St,ad），），%再现性再现性（St,d），），%4.000.200.30表表8-5 8-5 艾氏卡法测定全硫的精密度艾氏卡法测定全硫的精密度 在在测测硫硫过过程程中中，应应保保持持系系统统气气路路通通畅畅。燃燃烧烧管管进进出出口口连连接接管管应应使使用用耐耐温温的的硅硅橡橡胶胶管管，各各吸吸收收管管，电电磁磁泵泵之之间间的的连连接接管管也也应应使使用用优优质质细细口口径径乳乳胶胶管管，对对发发粘粘、老老化化的的乳乳胶胶管管应应及及时时更更换换；在在燃燃烧烧管管出出口口端端的的硅硅酸酸铝铝棉棉也也应应定定期期更更换换，防防止止在在其其上上粘

21、粘附附三三氧氧化化钨钨粉粉末末及及未未燃燃尽尽的的煤粉等。煤粉等。新新配配制制的的电电解解液液为为淡淡黄黄色色，pHpH值值应应在在1 12 2之之间间。当当电电解解次次数数增增多多，电电解解液液酸酸度度增增大大，当当pHpH小小于于1 1或或呈呈深深黄黄色色时时，就就要要及及时时更更换换。电电解解液酸度增加，导致测硫结果偏低。液酸度增加，导致测硫结果偏低。电电解解池池内内的的铂铂电电极极及及玻玻璃璃熔熔板板应应保保持持洁洁净净。在在测测定定煤煤样样时时，要要求电解池保持完全密封，并要防止电解液倒吸。求电解池保持完全密封，并要防止电解液倒吸。每每天天正正式式测测定定煤煤样样前前，宜宜先先用用废

22、废煤煤样样测测定定（不不计计结结果果），以以消消除电解液存放过程中产生的碘与溴，以免测定结果偏低。除电解液存放过程中产生的碘与溴，以免测定结果偏低。为为保保证证测测定定结结果果的的可可靠靠性性，应应先先测测标标准准煤煤样样（与与待待测测煤煤样样含含硫硫量相近）加以检验。量相近）加以检验。（5 5）使用要点）使用要点 实实验验中中选选用用干干燥燥空空气气作作载载气气，流流量量不不应应低低于于10001000ml/minml/min。因因 为为 SO2可可 与与 空空 气气 中中 氧氧 气气（O2）发发 生生 反反 应应 生生 成成 S SO3：，所所以以从从SO2和和SO3的的可可逆逆平平衡衡来

23、来考考虑虑，必必须须保保持持较较低低的的氧氧气气分分压压，才才能能提提高高SO2的的生生成成率率。试试验验证证明明，空空气气流流量量低低于于10001000mL/min时时，有有些些煤煤样样在在5 5min内内燃燃烧烧不不完完全全；而而且且气气流流速速度度低低，对对电电解解池池内内溶溶液液的的搅搅拌拌、电电生生碘碘和和溴溴的的迅迅速速扩扩散散亦亦不不利利。所所以以空空气气流流量量不不能能低低于于10001000mL/min。用用未未经经干干燥燥的的空空气气作作载载气气会会使使SO2（SO3）在在进进入入电电解解池池前前就就形形成成H2SO3（H2SO4），吸附在管路中，使测定结果偏低。吸附在管

24、路中，使测定结果偏低。2SO2+O22SO3（6 6）实验中应注意的问题）实验中应注意的问题 燃烧管内应放置硅酸铝棉。燃烧管内应放置硅酸铝棉。燃燃烧烧管管内内放放置置硅硅酸酸铝铝棉棉可可以以防防止止煤煤样样爆爆燃燃后后部部分分煤煤样样喷喷出出燃燃烧烧管管。剪剪一一块块尺尺寸寸与与燃燃烧烧管管内内径径相相适适应应，厚厚度度3 34 4mm的的硅硅酸酸铝铝棉棉圆圆块块，用用头头部部直直径径与与此此圆圆块块相相近近的的推推棒棒，将将硅酸铝棉推到燃烧管高温区后沿。硅酸铝棉推到燃烧管高温区后沿。库仑法测硫时，电解液重复使用要适当。库仑法测硫时，电解液重复使用要适当。电电解解液液可可重重复复使使用用，重重

25、复复使使用用的的次次数数视视试试样样分分析析次次数数和和试试样样含含硫硫量量高高低低而而定定。一一般般中中午午休休息息，或或一一天天所所做做分分析析试试样样较较少少时时（pHpH值值在在1 12 2之之间间），放放出出的的电电解解液液可可供供下下午午或或第第二二天天，第第三三天天使使用用，此此时时需需用用煤煤样样（5050mg左左右右）进进行行1 1次次2 2次次测测定定（不不计计值值），使使电电解解液液中中碘碘-碘碘离离子子电电对对的的电电极极电电位位校校正正到到仪仪器器所所需需数数值值，然然后后再再正正式式进进行行分分析析。如如一一天天分分析析次次数数较较多多，试试样样硫硫含含量量也也高高

26、，电电解解液液的的pHpH值值小小于于1 1，则此电解液应废弃。则此电解液应废弃。Br2+H2SO3+H2O2Br+H2SO4+2H+I2+H2SO3+H2O2I+H2SO4+2H+2I2+2H2O4I+O2+4H+光2Br2+2H2O4Br+O2+4H+光 电解液的电解液的pHpH值小于值小于1 1时要更换。时要更换。随随着着电电解解液液使使用用次次数数的的增增加加，由由于于以以下下反反应应的的多多次次进进行行而而使使其其酸度不断增加：酸度不断增加：当当电电解解液液呈呈强强酸酸性性后后，I（Br）的的光光敏敏反反应应增增强强而而额额外外生生成成I2（Br2）：这这些些I2（Br2）是是非非电

27、电解解产产生生的的，将将导导致致硫硫值值偏偏低低。所所以以当当电电解解液液pHpH值小于值小于1 1后要及时更换。后要及时更换。库仑滴定时，搅拌速度不能太慢。库仑滴定时，搅拌速度不能太慢。搅搅拌拌速速度度太太慢慢则则电电解解生生成成的的碘碘得得不不到到迅迅速速扩扩散散，会会使使终终点点控控制制失灵，无法测得准确的全硫值。失灵，无法测得准确的全硫值。整个试验气路的气密性要严格检查。整个试验气路的气密性要严格检查。气路分三个步骤进行检查：气路分三个步骤进行检查：首首先先，取取下下电电解解池池，用用乳乳胶胶管管将将电电解解池池的的抽抽气气管管与与烧烧结结玻玻璃璃板板的的支支管管连连接接起起来来，在在

28、电电解解池池内内注注满满水水，关关闭闭加加液液漏漏斗斗的的活活塞塞。打打开开电电解解池池的的放放液液管管，如如水水面面不不下下降降，表表示示电电解解池池已已不不漏漏气气；或或用用乳乳胶胶管管将将电电解解池池的的放放液液管管与与烧烧结结玻玻璃璃熔熔板板支支管管连连结结起起来来，关关闭闭加加液液漏漏斗斗的的活活塞塞并并将将电电解解池池浸浸没没在在水水中中，经经电电解解池池抽抽气气管管充充气气，如如没没有有气气泡泡从从电电解解池池中中逸逸出出，则则表示电解池气密性良好。表示电解池气密性良好。其其次次，将将经经检检查查不不漏漏气气的的电电解解池池装装入入测测定定系系统统中中，开开动动电电磁磁泵泵，调调

29、节节载载气气到到规规定定的的流流量量（10001000mL/min），关关闭闭燃燃烧烧管管与与电电解解池池间间气气路路的的玻玻璃璃活活塞塞，观观察察空空气气流流量量计计的的转转子子是是否否下下降降，如如浮浮子子下下降降则则表表示示接接电电解解池的净化系统也不漏气。池的净化系统也不漏气。再再次次，开开动动电电磁磁泵泵，调调节节到到规规定定流流量量，塞塞住住燃燃烧烧管管的的开开口口端端（进进样处），如空气流量计的转子下降，则表示燃烧管也完好。样处），如空气流量计的转子下降，则表示燃烧管也完好。在煤样上应覆盖一层三氧化钨。在煤样上应覆盖一层三氧化钨。从从SO2和和SO3的可逆平衡来考虑，必须保持较高

30、的燃的可逆平衡来考虑，必须保持较高的燃烧温度才能提高二氧化硫的生成率，但温度过高会缩烧温度才能提高二氧化硫的生成率，但温度过高会缩短燃烧管的寿命，因此，不得不降低燃烧温度。而为短燃烧管的寿命，因此，不得不降低燃烧温度。而为使煤中硫酸盐硫在较低温度（使煤中硫酸盐硫在较低温度（1150115012001200）下完全）下完全分解，所以在煤样上覆盖一层催化剂。经过各种不同分解，所以在煤样上覆盖一层催化剂。经过各种不同的催化剂进行试验，发现三氧化钨是一种非常好的促的催化剂进行试验，发现三氧化钨是一种非常好的促进硫酸盐硫分解的催化剂。进硫酸盐硫分解的催化剂。正确清洗电解池内的烧结玻璃熔板。正确清洗电解池

31、内的烧结玻璃熔板。当当烧烧结结玻玻璃璃熔熔板板及及玻玻璃璃管管道道内内有有黑黑色色沉沉积积物物时时，应应及及时时清清洗洗，否否则则会堵塞气路，减少空气流量，使结果偏低。清洗方法如下：会堵塞气路，减少空气流量，使结果偏低。清洗方法如下：a a）清洗有机玻璃制电解池清洗有机玻璃制电解池 取取下下电电解解池池（不不必必将将盖盖打打开开），在在电电解解池池内内先先放放入入少少量量水水并并以以不不漫漫到到熔熔板板为为宜宜。将将电电解解池池倾倾斜斜放放置置，用用滴滴管管往往熔熔板板的的支支管管中中注注入入新新配配制制的的洗洗液液（5 5g g重重铬铬酸酸钾钾加加入入1010mL水水中中，加加热热溶溶解解，

32、冷冷却却后后缓缓缓缓加加入入100100mL浓浓硫硫酸酸），待待洗洗液液流流尽尽后后，再再加加入入洗洗液液2 23 3次次，即即可可除除去去熔熔板板及及其其支支管管中中的的黑黑色色沉沉积积物物。从从电电解解池池的的加加液液漏漏斗斗中中注注入入自自来来水水，让让其其充充满满并并自自然然溢溢出出，用用洗洗耳耳球球从从熔熔板板支支管管中中抽抽水水，直直至至不不残残留留洗洗液液，使使熔熔板板 “洁洁白白如如初初”。b b）清洗玻璃制电解池清洗玻璃制电解池 将将玻玻璃璃磨磨口口盖盖打打开开，取取出出搅搅拌拌子子，将将池池体体的的下下口口密密封封。向向池池体体内内倒倒入入洗洗液液使使其其浸浸没没玻玻璃璃熔

33、熔板板，用用洗洗耳耳球球向向熔熔板板支支管管加加负负压压，将将洗洗液液吸吸入入支支管后静置一段时间，再用自来水反复冲洗池体、熔板和支管，即可洗净。管后静置一段时间，再用自来水反复冲洗池体、熔板和支管，即可洗净。测高硫煤时应注意的事项。测高硫煤时应注意的事项。用用库库仑仑法法测测定定含含硫硫量量高高于于1010%的的煤煤样样时时，应应采采用用手手动动方方式式适适当当延延长长试试样样在在高高温温炉炉500500600600处处的的停停留留时时间间，或或重重新新设设定定500500600600温温度度区区段段的的停停留留时时间间，一一般般以以5 5minmin为为宜宜。试试样样进进入入高高温温区区后

34、后，待待积积分分器器上上显显示示的的数数字字不不再再变变化化后后退退出出瓷瓷舟舟。这这样样就就可保证高硫煤的测量值不会明显偏低。可保证高硫煤的测量值不会明显偏低。（1 1）原理）原理 煤煤样样在在催催化化剂剂的的作作用用下下于于氧氧气气流流中中燃燃烧烧，煤煤中中硫硫生生成成硫硫的的氧氧化化物物，吸吸收收在在H2O2溶溶液液中中，形形成成H2SO4，以以标标准准的的NaOH溶溶液液滴滴定定，根根据据Na0H溶液的消耗量计算煤中全硫含量。溶液的消耗量计算煤中全硫含量。3.3.高温燃烧中和法高温燃烧中和法 （2 2）测定步骤）测定步骤 在在锥锥形形瓶瓶中中放放入入100100mL3030H202溶溶

35、液液。检检查查测测定定系系统的气密性。统的气密性。将将炉炉温温控控制制在在1200512005。准准确确称称取取粒粒度度小小于于0.20.2mm分分析析煤煤样样0.20.2g g（称称准准至至0.00020.0002g g）于于瓷瓷舟舟中中并并盖盖一一薄薄层层WO3。在在通通入入350350mL/min流流量量的的氧氧气气中中燃燃烧烧，同同时时在在燃燃烧烧管管的的出出气气端端接接上上放放有有H2O2溶溶液液的的锥锥形形瓶瓶，以以吸吸收收燃燃烧烧生生成成的的SO2和和SO3。向向吸吸收收液液中中加加入入甲甲基基红红与与甲甲基基蓝蓝混混合合的的指指示示剂剂3 34 4滴滴，用用标标准准的的NaOH溶溶液液滴滴定定至至溶溶液液由由桃桃红红色色变变为为钢钢灰灰色色，记下用量。记下用量。空空白白试试验验，除除不不加加煤煤样样外外。其其它它步步骤骤同同上上述述测测定定步步骤骤相同。相同。（3 3）高温燃烧中和法精密度）高温燃烧中和法精密度 全全硫硫报报告告值值修修约约到到小小数数点点后后两两位位，重重复复性性和和再再 现性如表现性如表8-68-6规定。规定。表表8-68-6高温燃烧中和法、库仑法测全硫值精密度高温燃烧中和法、库仑法测全硫值精密度全硫全硫（St），），%重复性重复性（St,ad），），%再现性再现性（St,d），），%4.000.200.35