第八章_材料的热学性能优秀PPT.ppt
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1、第八章_材料的热学性能第一页,本课件共有60页 热学性能:包括热容(thermalcontent),热膨胀(thermalexpansion),热传导(heatconductivity),热稳定性(thermalstability)等。本章目的就是探讨热性能与材料宏观、微观本质关系,为研究新材料、探索新工艺打下理论基础。第二页,本课件共有60页第一节第一节 热学性能的物理基础热学性能的物理基础 1、晶格热振动、晶格热振动固固体体材材料料的的各各种种热热学学性性能能,均均与与构构成成材材料料的的质质点点(原原子子、离离子子)热热振振动动有有关关,点点阵阵中中的的质质点点(原原子子、离离子子)总总
2、是是围围绕绕其其平平衡衡位位置置作微小振动。作微小振动。晶格热振动是三维的晶格热振动是三维的3个方向的线性振动个方向的线性振动 第三页,本课件共有60页第一节第一节 热学性能的物理基础热学性能的物理基础式中:=微观弹性模量(micro-elastic-modulus),=质点质量(mass),=质点在x方向上位移(displacement)。热性能的物理本质:晶格热振动(latticeheatvibration),根据牛顿第二定律,简谐振动方程(simpleharmonicvibrationequation)为:第四页,本课件共有60页第一节第一节 热学性能的物理基础热学性能的物理基础 2、热
3、量、热量各质点热运动时动能的总和各质点热运动时动能的总和即:各质点热运动时动能总和就是该物体的热量。弹性波(格波):包括振动频率低的声频支和振动频率高的光频支。第五页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 一、热容的基本概念一、热容的基本概念 1 1、热容、热容 在在没没有有相相变变或或化化学学反反应应的的条条件件下下,材材料料温温度度升升高高1 1K K时时所所吸收的热量吸收的热量(Q Q)称做该材料的热容,单位为称做该材料的热容,单位为J/KJ/K 热容表达式为:热容表达式为:不同材料,热容量不同不同材料,热容量不同第六页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 单位质量材料的热容又称之
4、为单位质量材料的热容又称之为“比热容比热容”或或“质量热容质量热容”,”,单位为单位为J J(kgK)(kgK);1 mol1 mol材料的热容则称为材料的热容则称为“摩尔热容摩尔热容”,单,单位为位为J J(mol K)(mol K)同同一一种种材材料料在在不不同同温温度度时时的的比比热热容容也也往往往往不不同同,通通常常工工程程上上所所用用的的平平均均比比热热容容是是指指单单位位质质量量的的材材料料从从温温度度T T1 1到到T T2 2所所吸吸收收的的热热量量的平均值的平均值:第七页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容T T1 1一一T T2 2的范围愈大,精确性愈差的范围愈大,精确
5、性愈差当温度当温度T T2 2无限趋近于无限趋近于T T1 1时,材料的比热容,即时,材料的比热容,即加加热热过过程程在在恒恒压压条条件件下下进进行行,所所测测定定的的比比热热容容称称为为比比定定压压热热容容(CpCp)加加热热过过程程在在容容积积不不变变的的条条件件下下进进行行时时,所所测测定定的的热热容容称称为为比比定定容容热容热容(CvCv)第八页,本课件共有60页 恒恒压压加加热热过过程程中中,物物体体除除温温度度升升高高外外,还还要要对对外外界界作作功功(膨胀功膨胀功),每提高,每提高1 1K K温度需要吸收更多的热量温度需要吸收更多的热量第二节第二节 热容热容 CpCpCv v根据
6、热力学第二定律导出根据热力学第二定律导出CpCp和和Cv v的关系:的关系:式中:V0摩尔容积,体膨胀系数(expansion coefficient),压缩系数(compression coefficient)。第九页,本课件共有60页对于固体材料CP与CV差异很小,见图3.2。第十页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容2 固体材料的热容两个经验定律固体材料的热容两个经验定律(2)化合物热容定律化合物热容定律柯普定律柯普定律:“化合物分子热容等于构成化合物分子热容等于构成 此化合物各元素原子热容之和此化合物各元素原子热容之和”(1)元素的热容定律元素的热容定律杜隆杜隆珀替定律珀替定律:“
7、恒压下元素的原子热容恒压下元素的原子热容等于等于25J(K mol)”经典热容理论经典热容理论:能量自由度均分,每一振动自由度的平均动能和平均位能能量自由度均分,每一振动自由度的平均动能和平均位能都为都为(1/2)kT,一个原子有,一个原子有3个振动自由度,平均动能和位能的总和个振动自由度,平均动能和位能的总和就等于就等于3kT,一摩尔固体中有,一摩尔固体中有NA个原子总能量个原子总能量第十一页,本课件共有60页恒压下元素的原子热容为恒压下元素的原子热容为 表表3.1 部分轻元素的原子热容部分轻元素的原子热容:元素元素HBCOFSiPSClCP9.611.37.516.720.915.922.
8、522.520.4第十二页,本课件共有60页根据经典理论,1mol固体中有个原子,总能量为=6.0231023/mol阿佛加德罗常数,=R/N=1.38110-23J/K玻尔茨曼常数,=8.314J/(kmol),T热力学温度(K)。第十三页,本课件共有60页 由上式可知,热容是与温度T无关的常数(constant),这就是杜隆一珀替定律。对于双原子的固体化合物,1mol中的原子数为2N,故摩尔热容为按热容定义:第十四页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 对对于于双双原原子子的的固固态态化化合合物物,摩摩尔尔定定容容热热容容为为Cv、m 2x 25J(Kmol),三三原原子子固固态态化化
9、合合物物的的摩摩尔尔定定容容热热容容为为Cv、m=3x 25J(K mol)杜隆杜隆珀替定律在高温时与实验结果是很符合的,但在低温珀替定律在高温时与实验结果是很符合的,但在低温下时却相差较大,实验结果表明下时却相差较大,实验结果表明材料的摩尔热容,是随温材料的摩尔热容,是随温度而变化的度而变化的第十五页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 二、固体热容的量子理论二、固体热容的量子理论同同一一温温度度下下,物物质质中中不不同同质质点点的的热热振振动动频频率率不不同同,同同一一质质点点振振动的能量在不同时刻,大小不同,而且振动能量是量子化的。动的能量在不同时刻,大小不同,而且振动能量是量子化的
10、。1、爱因斯坦模型、爱因斯坦模型 爱因斯坦模型认为:晶体中每一个原子都是一个独立的振爱因斯坦模型认为:晶体中每一个原子都是一个独立的振子原子都以相同的频率振动。子原子都以相同的频率振动。第十六页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容(1)当当温度较高温度较高时,时,(2)当当T趋于零时趋于零时,Cv、m逐渐变小,当逐渐变小,当T=0时,时,Cv、m=0:在低在低温下温下 依指数规律随温度而变化,而不是从试验中得出的按依指数规律随温度而变化,而不是从试验中得出的按T变变化的规律化的规律忽略振动之间频率的差别是此模型在低温时不准确的原因忽略振动之间频率的差别是此模型在低温时不准确的原因第十七页,
11、本课件共有60页第二节第二节 热容热容 2德拜模型德拜模型 晶晶体体中中原原子子是是相相互互作作用用的的对对热热容容的的主主要要贡贡献献是是弹弹性性波波的的振振动动,即即声声频频支支,在在低低温温下下占占主主导导地地位位晶晶体体近近似似视视为为连连续续介介质质,声声频频支支的的振振动动近近似似地看作是连续的地看作是连续的热容为:热容为:(1)当当温度较高温度较高时,即时,即(2)当当温度很低温度很低时,即时,即 著名的著名的德拜立方定律德拜立方定律,它和实验结果十分符合,它和实验结果十分符合 德拜热容理论中,不同材料的德拜热容理论中,不同材料的 是不同的是不同的 第十八页,本课件共有60页第二
12、节第二节 热容热容三、影响材料热容的因素三、影响材料热容的因素 对于固体材料,热容与材料的组织结构关系不大 相变时,由于热量的不连续变化,热容也出现了突变 固体材料固体材料CP与温度与温度T的关系应由的关系应由实验精确测定,大多数材料经验公实验精确测定,大多数材料经验公式:式:式中式中CP的单位为的单位为4.18 J/(kmol),见表,见表3.1。第十九页,本课件共有60页第二十页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 1 固态的多型性转变属一级相变 2 二级相变是在一定温度范围逐步完成第二十一页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容3对于不可逆转变,伴随转变产生的热效应也是不可逆的对于
13、不可逆转变,伴随转变产生的热效应也是不可逆的4 材料热容与温度关系可由实验精确测定,经验公式材料热容与温度关系可由实验精确测定,经验公式 Cpa十十bT十十cT十十 5 在较高温度下固体的热容具有加和性,即物质的摩尔热容等于在较高温度下固体的热容具有加和性,即物质的摩尔热容等于构成该化合物各元素原子热容的总和构成该化合物各元素原子热容的总和第二十二页,本课件共有60页第二节第二节 热容热容 四、热容的测量四、热容的测量1、混合法测量固体材料的比热容、混合法测量固体材料的比热容 2、电热法测固体的比热容、电热法测固体的比热容通常采用通常采用混合法混合法和和电热法电热法第二十三页,本课件共有60页
14、五、热分析方法的应用五、热分析方法的应用1、热分析方法、热分析方法 是根据材料在不同温度下发生的热量、质量、体积等物是根据材料在不同温度下发生的热量、质量、体积等物理参数与材料结构之间的关系,对材料进行分析研究。理参数与材料结构之间的关系,对材料进行分析研究。(1)差热分析(差热分析(DTA):在程序温度控制下,测量试:在程序温度控制下,测量试样和参照物的温度差随温度(样和参照物的温度差随温度(T)或时间)或时间(t)的变化关系的变化关系(2)差示扫描量热法差示扫描量热法(DSC):在程序温度控制下用:在程序温度控制下用差动方法测量加热或冷却过程中,在试样和标样的差动方法测量加热或冷却过程中,
15、在试样和标样的温度差保持为零时,所要补充的热量与温度和时间温度差保持为零时,所要补充的热量与温度和时间的关系的分析技术的关系的分析技术。(3)热重法热重法(简称简称TG):在程序控制温度下测量材:在程序控制温度下测量材料的质量与温度关系的一种分析技术。料的质量与温度关系的一种分析技术。第二十四页,本课件共有60页 热热重重分分析析(TG)是是在在程程序序控控制制温温度度下下,测测量量物物质质质质量量与与温温度度关关系系的的一一种种技技术术。热热重重法法试试验验得得到到的的曲曲线线称称为为TG(热热重重)曲曲线线。TG曲曲线线以以温温度度作作横横坐坐标标,以以试试样样的的失失重重作作纵纵坐坐标标
16、,显显示示试试样样的的质质量量随随温温度度的的升升高高而而发发生生的的变变化化。下下图图是是CaC2O4H2O的的TG曲线,由图可以发现曲线,由图可以发现CaC2O4H2O的热分解过程:的热分解过程:CaC2O4H2OCaC2O4 CaCO3 CaOH2O100226CCO346420CCO2660846C第二十五页,本课件共有60页DTA是在程序控制温度下,测量处于同一条件下样品与参比样品的温度差与温度之间的关系的一种技术。参比样品(标准样品),往往是稳定的物质,其导热、比热容等物理性质与试样接近,但在试验的温度范围内不发生组织结构变化。试样和参比样品在相同的条件下加热和冷却,两个样品之间就
17、存在一个温差(特别是发生组织结构转变时),DTA就是测量这种温差随温度的变化。DTA技术的特点:快速、样品用量少、适用范围广。但要进行精确的定量分析相当困难。所用的实验仪器,升温速率,气氛,样品用量,粒度等都会对实验结果有所影响。DSC是通过调整试样的加热功率P,使两者之间的温差为零。通过补偿的功率可以直接计算热流率,即:所得到的曲线为热流率dH/dt与温度的关系。它能够克服DTA的定量难的问题。第二十六页,本课件共有60页 差差热热分分析析(DTA)是是在在试试样样与与参参比比物物处处于于控控制制速速率率下下进进行行加加热热或或冷冷却却的的环环境境中中,在在相相同同的的温温度度条条件件时时,
18、记记录录两两者者之之间间的的温温度度差差随随时时间间或或温温度度的的变变化化,差差示示扫扫描描量量热热分分析析(DSC)记记录录的的则则是是在在二二者者之之间建立零温度差所需的能量随时间或温度的变化。间建立零温度差所需的能量随时间或温度的变化。典型的典型的DTA曲线和曲线和DSC曲线曲线第二十七页,本课件共有60页 DSC(或或DTA)反反映映的的是是所所测测试试样样在在不不同同的的温温度度范范围围内内发发生生的的一一系系列列伴伴随随着着热热现现象象的的物物理理或或化化学学变变化化,换换言言之之,凡凡是是有有热热量量变变化化的的物物理理和和化化学学现现象象(见见下下表表)都都可可以以借借助助于
19、于DTA或或DSC的的方方法法来来进行精确的分析,并能定量地加以描述。进行精确的分析,并能定量地加以描述。第二十八页,本课件共有60页2热分析的应用热分析的应用 通过物质在加热或冷却过程中出现各种的热效应,通过物质在加热或冷却过程中出现各种的热效应,如脱水、固态相变、熔化、凝固、分解、氧化、聚合如脱水、固态相变、熔化、凝固、分解、氧化、聚合等过程中产生放热或吸热效应来进行物质鉴定等过程中产生放热或吸热效应来进行物质鉴定 在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成在陶瓷生产中可帮助确定各种原料配入量和制订烧成制度制度 在金属材料研究中,热分析方法也有广泛的用在金属材料研究中,热分析方法也有广
20、泛的用途途第二十九页,本课件共有60页一一 热膨胀的概念及热膨胀系数热膨胀的概念及热膨胀系数1热膨胀的概念热膨胀的概念物体的体积或长度随温度升高而增大的现象叫做热膨胀。式中,l线膨胀系数,即温度升高1K时,物体的相对伸长。物体在温度 T 时的长度lT为:第三节第三节 热膨胀热膨胀2 平均线性膨胀系数平均线性膨胀系数第三十页,本课件共有60页 3 真线性膨胀系数真线性膨胀系数 固体材料真线性膨胀系数,通常随温度固体材料真线性膨胀系数,通常随温度升高而加大升高而加大 无机非金属材料的线膨胀系数一般较小无机非金属材料的线膨胀系数一般较小 4 体膨胀体膨胀物体体积随温度升高而增长的现象物体体积随温度升
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