配位化学题解.pptx

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1、会计学1配位化学题解配位化学题解2:2:命名下列配合物。命名下列配合物。命名下列配合物。命名下列配合物。n n Cu(NHCu(NH3 3)4 4SOSO4 4-硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（II）H2PtCl6-六氯合铂（六氯合铂（IV）酸）酸Co(en)3Cl3三氯化三乙二胺合钴（三氯化三乙二胺合钴（III）第1页/共27页CrCl2(NH3)2(H2O)2Cl -氯化二氯氯化二氯.二氨二氨.二水合铬（二水合铬（III）Cu(SiF6)-六氟合硅（六氟合硅（IV）酸铜）酸铜Cu(NH3)4PtCl4-四氯合铂（四氯合铂（II）酸酸四氨合铜（四氨合铜（II）第2页/共27页3:3:根据实验测得

2、的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？根据实验测得的磁矩，判断下列配合物属于外轨型还是内轨型？配合物配合物磁矩磁矩轨道类型轨道类型CoF63-4.5B.M.外轨型外轨型Co(NH3)63+0B.M.内轨型内轨型3d64s4pCo3+第3页/共27页Cr(NH3)63+3.7B.M.内轨型内轨型Mn(CN)64-1.8B.M.内轨型内轨型Cr3+3d34s4pMn2+3d54s4p第4页/共27页5 5：假定配合物假定配合物假定配合物假定配合物 PtClPtCl4 4(NH(NH

3、3 3)2 2 的中心离子以的中心离子以的中心离子以的中心离子以 d d2 2spsp3 3 杂化轨杂化轨杂化轨杂化轨道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无道和配体形成配位键。问这配合物的几何形状如何？有无几何异构？如有，则如数表示出其空间结构几何异构？如有，则如数表示出其空间结构几何异构？如有，则如数表示出其空间结构几何异构？如有，则如数表示出其空间结构n n解：解：解：解：它的几何构型是：正八面体它的几何构型是：正八面体有几何异构，分别如下：有几何异构，分别如下：反式反式顺式顺式

4、第5页/共27页1111：在在在在100mL 0.2mol/L100mL 0.2mol/L的的的的AgNOAgNO3 3溶液中加入等体积的溶液中加入等体积的溶液中加入等体积的溶液中加入等体积的浓度为浓度为浓度为浓度为1.00mol/L1.00mol/L的的的的NHNH3 3.H.H2 2OO，计算达到平衡是溶液，计算达到平衡是溶液，计算达到平衡是溶液，计算达到平衡是溶液AgAg+,Ag(NH,Ag(NH3 3)2 2+,和和和和NHNH3 3的浓度。的浓度。的浓度。的浓度。n n解：混合后，反应前解：混合后，反应前解：混合后，反应前解：混合后，反应前AgAg+的浓度变为的浓度变为的浓度变为的浓

5、度变为0.1mol/L,0.1mol/L,而而而而NHNH3 3.H.H2 2OO浓度变为浓度变为浓度变为浓度变为0.5mol/L(0.5mol/L(过量过量过量过量)。可以假定可以假定Ag+先全部被转化为先全部被转化为Ag(NH3)2+,然后再解离。然后再解离。设平衡时设平衡时Ag+的浓度为的浓度为x，则各离子的初始浓度分别如，则各离子的初始浓度分别如下：下：第6页/共27页初始值：初始值：0.1 0 0.5-20.1=0.3平衡值：平衡值：0.1-y x 0.3+z第7页/共27页得到得到x=1.0110-7mol/L同时可以得到同时可以得到0.1-x0.1 0.3+2x0.3所以所以Ag

6、+,Ag(NH3)2+,NH3的浓度分别为的浓度分别为:1.0110-7mol/L,0.1mol/L,0.3mol/L.加入加入NaCl后，后，Cl-浓度为：浓度为：0.05mol/LQc=1.0110-70.05=5.0510-9 1.810-10 有有第8页/共27页1414：通过计算比较：通过计算比较：通过计算比较：通过计算比较1L 6.0mol/L1L 6.0mol/L的的的的NHNH3 3.H.H2 2OO和和和和1L 1L 1.0mol/L1.0mol/L的的的的KCNKCN溶液，哪一个可溶解较多的溶液，哪一个可溶解较多的溶液，哪一个可溶解较多的溶液，哪一个可溶解较多的AgIAgI

7、？n n解：设解：设解：设解：设1.0L6.0mol/L1.0L6.0mol/L的的的的NHNH3 3.H.H2 2OO溶解溶解溶解溶解xmol AgI,xmol AgI,n n则则则则C(Ag(NHC(Ag(NH3 3)2 2+)=)=x x mol/L(mol/L(实际上应略小于实际上应略小于实际上应略小于实际上应略小于x x mol/L),c(Imol/L),c(I-)=xmol/L)=xmol/L平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x第9页/共27页平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x第10页/共27页平衡浓度：平衡浓度：6.0-2x x x第11页/共27页即即1.0L 6.0

8、mol/L的氨水可以溶解的氨水可以溶解1.810-4 mol AgI第12页/共27页同样的方法：同样的方法：平衡浓度：平衡浓度：1.0-2y y y第13页/共27页平衡浓度：平衡浓度：1.0-2y y y第14页/共27页即即1.01L1.0mol/L的的KCN可溶解可溶解0.499mol AgI。可见可见KCN可溶解较多的可溶解较多的AgI第15页/共27页18.A18.A溶液溶液溶液溶液25mL25mL，含，含，含，含0.2mol/L AgNO0.2mol/L AgNO3 3;B;B溶液溶液溶液溶液25mL 25mL，含，含，含，含0.2mol/L NaCl0.2mol/L NaCl。

9、问：。问：。问：。问：n n.A,B.A,B溶液混合后，为防止溶液混合后，为防止溶液混合后，为防止溶液混合后，为防止AgClAgCl沉淀析出，预先需在沉淀析出，预先需在沉淀析出，预先需在沉淀析出，预先需在A A溶液中至少加入溶液中至少加入溶液中至少加入溶液中至少加入6.0mol/L6.0mol/L的的的的NHNH3 3 H H2 2OO多少毫升？多少毫升？多少毫升？多少毫升？n n.混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前NHNH3 3的总浓度至少应为多少？的总浓度至少应为多少？的总浓度至少应为多少？的总浓度至少应为多少？第16页/共27页解解.A,B溶液混合后

10、会有溶液混合后会有0.1mol AgCl产生，现在产生，现在问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定问题是至少要多少的氨水方可将它溶解。可以假定AgCl溶解后，全部转化为溶解后，全部转化为Ag(NH3)2+(实际上会发生实际上会发生部分解离，但解离的量很微小部分解离，但解离的量很微小)，并达到平衡，并达到平衡设要加入设要加入x mL 的氨水，那么平衡时所有物种浓度都的氨水，那么平衡时所有物种浓度都要发生变化要发生变化第17页/共27页第18页/共27页第19页/共27页第20页/共27页第21页/共27页解解.混合溶液中，反应前混合溶液中，反应前NH3的总浓度至少应为：的总浓度至少应为：第

11、22页/共27页20:20:已知已知已知已知E E (Au(Au+/Au)=1.68V;E/Au)=1.68V;E (Au(CN)(Au(CN)2 2-/Au)=/Au)=-0.58V,-0.58V,计算配合物计算配合物计算配合物计算配合物Au(CN)Au(CN)2 2-的的的的K K不稳不稳不稳不稳 值。值。值。值。解：对于解：对于Au(CN)2-/Au的的E,可以转化成电对可以转化成电对E(Au+/Au)在在Au(CN)2-和和CN-浓度都为浓度都为1mol L-1时的时的E。该。该E值即为电值即为电对对Au(CN)2-/Au的的E 第23页/共27页第24页/共27页第25页/共27页第26页/共27页