农学食品化学脂类.pptx
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1、农学食品化学脂类农学食品化学脂类第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.1.25.1.2脂类分类脂类分类脂类分类脂类分类第1页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.1.3.15.1.3.1脂肪的结构脂肪的结构脂肪的结构脂肪的结构 第2页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 5.1.3.2 5.1.3.2 5.1.3.2 5.1.3.2 脂肪酸在三个位置上的分布规律脂肪酸在三个位置上的分布规律脂肪酸在三个位置上的分布规律脂肪酸在三个位置上的分布规律 植物油植物油植物油植物油:饱和脂肪酸分布于:饱和脂肪酸分布于S S n-n-位和位和S S n-n-位;不饱
2、和脂肪酸主要分布于位;不饱和脂肪酸主要分布于S S n-2n-2位。位。动物油:动物油:饱和脂肪酸集中于饱和脂肪酸集中于S S n-n-位、短链位、短链 不饱和脂肪酸在不饱和脂肪酸在S S n-2n-2位、长链不饱位、长链不饱 和脂肪酸在和脂肪酸在S S n-3n-3位。位。5.1.3.3 5.1.3.3 5.1.3.3 5.1.3.3 脂肪酸的命名脂肪酸的命名脂肪酸的命名脂肪酸的命名 (自学自学)第3页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.1.3 5.1.3 5.1.3 5.1.3 脂肪的化学结构脂肪的化学结构脂肪的化学结构脂肪的化学结构 5.1.3.3 5.1.3.3 5
3、.1.3.3 5.1.3.3 脂肪的脂肪的脂肪的脂肪的snsnsnsn系统命名系统命名系统命名系统命名 例例如如 当当硬硬脂脂酸酸在在snsnsnsn位位置置酯酯化化,油油酸酸在在snsnsnsn位位置置酯酯化化,而肉豆酸在而肉豆酸在snsnsnsn位置酯化时,酰基甘油为:位置酯化时,酰基甘油为:CHCH2 2OOC(CHOOC(CH3 3)1616CHCH3 3CHCH3 3(CH(CH2 2)7 7CH=CH(CHCH=CH(CH2 2)7 7 C00CHC00CH CH CH2 2OOC(CHOOC(CH2 2)1212CHCH3 3 可可将将它它命命名名为为硬硬脂脂酰酰油油酰酰肉肉豆豆
4、蔻蔻酰酰snsn甘甘油油;或或snsn甘油硬脂酸酯油酸酯肉豆蔻酸酯、甘油硬脂酸酯油酸酯肉豆蔻酸酯、第4页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 甘甘油油两两端端的的为为 位位,第第二二个个为为 位位,位位上上的的基基在在右右侧侧为为型型,在在左左侧侧的的为为型型。,相相同同的的称称为为单单纯纯甘甘油油酯酯,不不同同的的称称为为混混合合甘甘油油酯酯,天天然然脂脂肪肪中普遍存在的是混合甘油酯。中普遍存在的是混合甘油酯。第5页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 5.25.25.25.2 天然油脂的组成特点和性质天然油脂的组成特点和性质天然油脂的组成特点和性质天然油脂的
5、组成特点和性质 5.2.1 5.2.1 5.2.1 5.2.1 天然油脂中脂肪酸的组成特点天然油脂中脂肪酸的组成特点天然油脂中脂肪酸的组成特点天然油脂中脂肪酸的组成特点 1)1)1)1)天然油脂中的脂肪酸大多数是偶数的直链脂天然油脂中的脂肪酸大多数是偶数的直链脂天然油脂中的脂肪酸大多数是偶数的直链脂天然油脂中的脂肪酸大多数是偶数的直链脂肪酸。肪酸。肪酸。肪酸。2)2)2)2)陆生动植物与海生动植物油脂组成不同。陆生动植物与海生动植物油脂组成不同。陆生动植物与海生动植物油脂组成不同。陆生动植物与海生动植物油脂组成不同。一般一般陆上动植物大多数为陆上动植物大多数为1616和和1818,尤其是,尤其
6、是1818,水产,水产动植物则以动植物则以C C1818、2020和和2222多。淡水鱼以多。淡水鱼以1818的不的不饱和脂肪酸为多,而海水鱼以饱和脂肪酸为多,而海水鱼以2020和和2222不饱和脂不饱和脂肪酸为多。肪酸为多。第6页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第7页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.2.2 5.2.2 5.2.2 5.2.2 必需脂肪酸必需脂肪酸必需脂肪酸必需脂肪酸 5.2.2.1 5.2.2.1 5.2.2.1 5.2.2.1 概念:概念:概念:概念:人体内不能合成或合成量不能满足人体的需要,人体内不能合成或合成量不能满足人体的需
7、要,必需从食物中摄取的多不饱和脂肪酸称为必需脂肪酸。必需从食物中摄取的多不饱和脂肪酸称为必需脂肪酸。5.2.2.2 5.2.2.2 5.2.2.2 5.2.2.2 必需脂肪酸分子的结构特征必需脂肪酸分子的结构特征必需脂肪酸分子的结构特征必需脂肪酸分子的结构特征 至少有两个或两个以上的乙烯基甲基至少有两个或两个以上的乙烯基甲基(CHCHCHCHCHCH)链节;链节;双键必须是顺式构型;双键必须是顺式构型;距羧基最远的双键应是在由末端甲基数起的距羧基最远的双键应是在由末端甲基数起的和和之间。之间。CHCH(CH(CH)(CH(CHCHCHCH)CH)(CH(CH)COOHCOOH 亚油酸亚油酸 C
8、HCH(CH(CHCHCHCH)CH)(CH(CH)COOH COOH 亚麻酸亚麻酸 CHCH(CH(CH)(CHCH(CHCHCH)CH)(CH)(CH)COOHCOOH 花生四烯酸花生四烯酸第8页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第9页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 5.2.3 5.2.3 5.2.3 5.2.3 油脂的理化性质与结构的关系油脂的理化性质与结构的关系油脂的理化性质与结构的关系油脂的理化性质与结构的关系 1)1)1)1)色泽与气味色泽与气味色泽与气味色泽与气味 色泽:色泽:色泽:色泽:纯净时无色,天然油脂的颜色是溶解了脂溶性色素等造成。
9、纯净时无色,天然油脂的颜色是溶解了脂溶性色素等造成。气气气气味味味味:一一般般由由所所含含的的非非酯酯成成分分引引起起,如如芝芝麻麻油油则则因因含含芝芝麻麻酚酚,菜菜子子油油则则因因含含硫硫化化合合物物而而具具有有特特殊殊的的香香味味,而而有有的的油油脂脂则则含含有有低低级级脂脂肪肪酸酸造造成成特特有有气气味,如椰子油香主要由壬基甲酮引起,味,如椰子油香主要由壬基甲酮引起,。2)2)2)2)熔点与沸点熔点与沸点熔点与沸点熔点与沸点 熔点:熔点:熔点:熔点:一般为一般为4040404050505050。a.a.链越长,熔点越高链越长,熔点越高 b.b.偶偶数数的的脂脂肪肪酸酸比比相相邻邻的的奇奇
10、数数的的脂脂肪肪酸酸高高,如如十十七七酸酸为为61.3 61.3 61.3 61.3、十十八八酸酸为为69.6 69.6 69.6 69.6 c.c.含双键比不含双键的低,且越靠近中部越低含双键比不含双键的低,且越靠近中部越低 d.d.顺式比反式低,如顺式油酸为顺式比反式低,如顺式油酸为16.3 16.3 16.3 16.3、反式油酸为、反式油酸为43.7 43.7 43.7 43.7 沸点:沸点:沸点:沸点:一般为一般为180180180180200200200200第10页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第11页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类3)3
11、)3)3)比重:比重:比重:比重:一般小于,与分子量与不饱和度成反比。一般小于,与分子量与不饱和度成反比。4)4)4)4)黏黏黏黏度度度度;不不饱饱和和度度越越大大,黏黏度度越越小小;相相同同饱饱和和度度时时,则则脂脂肪肪酸的分子量越大,黏度越大;油脂氧化加热后黏度增加。酸的分子量越大,黏度越大;油脂氧化加热后黏度增加。5)5)5)5)溶解性溶解性溶解性溶解性 6)6)6)6)塑塑塑塑性性性性膨膨膨膨胀胀胀胀性性性性:塑塑性性是是指指固固体体脂脂在在一一定定压压力力下下,抗抗变变形形的的能能力力(起起酥酥油油的的加加工工);膨膨胀胀性性是是指指油油脂脂受受热热时时比比容容增增加加的的现现象。象
12、。7)7)7)7)同质多晶现象:同质多晶现象:同质多晶现象:同质多晶现象:是指同一物质具有不同固体形态的现象。是指同一物质具有不同固体形态的现象。高级脂肪酸的甘油酯一般有三种到四种晶型:玻璃质、高级脂肪酸的甘油酯一般有三种到四种晶型:玻璃质、和和 ,因而具有多个熔点。油脂的晶型随熔化油脂冷却的,因而具有多个熔点。油脂的晶型随熔化油脂冷却的温度和速度、油脂的种类而变化。在油脂工业中需要控制这温度和速度、油脂的种类而变化。在油脂工业中需要控制这一现象。一现象。第12页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第13页/共52页 8 8)油脂的乳化及乳化剂)油脂的乳化及乳化剂)油脂的乳化及
13、乳化剂)油脂的乳化及乳化剂A A、乳化的概念、乳化的概念、乳化的概念、乳化的概念B B、乳浊液不稳定的原因、乳浊液不稳定的原因、乳浊液不稳定的原因、乳浊液不稳定的原因 重力作用导致分层;分散液滴表面静电荷不足导致重力作用导致分层;分散液滴表面静电荷不足导致絮凝;两相间界面膜破裂导致聚结。絮凝;两相间界面膜破裂导致聚结。C C、乳化剂乳化作用、乳化剂乳化作用、乳化剂乳化作用、乳化剂乳化作用 增大分散相之间的静电斥力;增加连续相的粘度或增大分散相之间的静电斥力;增加连续相的粘度或生成有弹性的厚膜;减小两相间的界面张力;微小固体生成有弹性的厚膜;减小两相间的界面张力;微小固体粉末的稳定作用粉末的稳定
14、作用(植物细胞碎片、碱金属盐、粘土和硅胶植物细胞碎片、碱金属盐、粘土和硅胶等);形成液晶相。等);形成液晶相。D D、乳化剂的选择(、乳化剂的选择(、乳化剂的选择(、乳化剂的选择(HLBHLB)E E、食品中常见的乳化剂、食品中常见的乳化剂、食品中常见的乳化剂、食品中常见的乳化剂 甘油脂及其衍生物;蔗糖脂肪酸酯等甘油脂及其衍生物;蔗糖脂肪酸酯等 F F、在食品中巧妙使用乳化剂、在食品中巧妙使用乳化剂、在食品中巧妙使用乳化剂、在食品中巧妙使用乳化剂 第14页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 5.35.3油脂在加工和贮藏过程中的氧化反应油脂在加工和贮藏过程中的氧化反应油脂在加工
15、和贮藏过程中的氧化反应油脂在加工和贮藏过程中的氧化反应 5.3.15.3.1酸败酸败酸败酸败 5.3.1.15.3.1.1酸酸酸酸败败败败概概概概念念念念:油油脂脂或或油油脂脂性性食食品品在在贮贮藏藏期期间间,受受到到各各种种因因素素的的影影响响 (如如、日日光光、微微生生物物、酶酶等等),产产生生不不愉愉快快气气味味,这种现象叫做油脂的酸败。这种现象叫做油脂的酸败。注意:高级注意:高级FAFA无不愉快气味。无不愉快气味。结果:结果:结果:结果:A.A.风味变坏,营养价值降低,保质期缩短。风味变坏,营养价值降低,保质期缩短。B.B.脂溶性维生素和必需脂肪破坏。脂溶性维生素和必需脂肪破坏。长长期
16、期食食用用变变质质油油脂脂,轻轻者者会会引引起起呕呕吐吐、腹腹泻泻,重重者者能能引引起起肝脏肿大,出现各种炎症。肝脏肿大,出现各种炎症。根根据据引引起起油油脂脂酸酸败败的的原原因因和和机机制制,油油脂脂酸酸败败可可分分为为四四种种类类型。型。第15页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类A.A.A.A.水解型酸败水解型酸败水解型酸败水解型酸败:由污染微生物或热等引起由污染微生物或热等引起 B.B.B.B.酮型酸败酮型酸败酮型酸败酮型酸败(氧化酸败氧化酸败):):C.C.C.C.氧化型酸败氧化型酸败氧化型酸败氧化型酸败(自动氧化):(自动氧化):自动进行,是脂肪酸败自动进行,是脂肪
17、酸败 的主要形式。的主要形式。D DD D、光敏氧化、光敏氧化、光敏氧化、光敏氧化 5.3.1.2 5.3.1.2 5.3.1.2 5.3.1.2 水解型酸败水解型酸败水解型酸败水解型酸败 酶、热、水酶、热、水酶、热、水酶、热、水 脂类脂类脂类脂类 FAFAFAFA 结果:结果:结果:结果:1 1 1 1)含低级脂肪酸的油脂出现异味。含低级脂肪酸的油脂出现异味。2 2 2 2)发烟点降低,影响油炸食品的质量。发烟点降低,影响油炸食品的质量。酯酯水水解解酶酶来来源源有有两两种种:.本本身身存存在在的的。.污污染染微微生生物物分泌的。分泌的。第16页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类
18、脂类 5.3.1.3 5.3.1.3 酮型酸败酮型酸败酮型酸败酮型酸败 由于氧化作用引起的降解多发生在饱和脂肪酸的由于氧化作用引起的降解多发生在饱和脂肪酸的-碳上,因碳上,因而称为而称为-氧化作用。氧化作用。一般含水和含蛋白质较多的含油食品或油脂易受微生物污一般含水和含蛋白质较多的含油食品或油脂易受微生物污染的,则会引起水解酸败和酮型酸败染的,则会引起水解酸败和酮型酸败。第17页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.3.1.4 5.3.1.4 5.3.1.4 5.3.1.4 自动氧化自动氧化自动氧化自动氧化:油脂变质的主要原因。:油脂变质的主要原因。1 1)反应机制及反应特征
19、反应机制及反应特征反应机制及反应特征反应机制及反应特征 自动氧化遵循典型的自动氧化遵循典型的自由基机制自由基机制。其特征如下:其特征如下:a.a.干干扰扰自自由由基基反反应应的的化化学学物物质质也也能能显显著著地地抑抑制制脂脂肪肪自自动动氧氧化化的的速速度;度;b.b.光和产生自由基的物质能催化脂肪自动氧化;光和产生自由基的物质能催化脂肪自动氧化;c.c.反应中产生了大量的氢过氧化物反应中产生了大量的氢过氧化物ROOH;ROOH;第18页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第19页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类第20页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂
20、类脂类脂类脂类 2 2 2 2)自动氧化的结果)自动氧化的结果)自动氧化的结果)自动氧化的结果 (1)(1)(1)(1)出现不良风味;出现不良风味;出现不良风味;出现不良风味;(2)(2)(2)(2)油脂粘度增大,变稠;油脂粘度增大,变稠;油脂粘度增大,变稠;油脂粘度增大,变稠;(3)(3)(3)(3)EFA EFA EFA EFA遭到破坏,脂溶性遭到破坏,脂溶性遭到破坏,脂溶性遭到破坏,脂溶性VitVitVitVit也遭到破坏;也遭到破坏;也遭到破坏;也遭到破坏;(4)(4)(4)(4)可能产生毒素;可能产生毒素;可能产生毒素;可能产生毒素;氧化的最终产物易加速食品的非酶褐变氧化的最终产物易
21、加速食品的非酶褐变氧化的最终产物易加速食品的非酶褐变氧化的最终产物易加速食品的非酶褐变 。第21页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类5.3.1.5 5.3.1.5 光敏氧化光敏氧化 光敏氧化是不饱和双键与单线态氧直接发光敏氧化是不饱和双键与单线态氧直接发生的氧化反应。如食品中某些天然色素叶绿生的氧化反应。如食品中某些天然色素叶绿素、血红蛋白等,受到光照后可将基态氧转素、血红蛋白等,受到光照后可将基态氧转变为激发态氧,高亲电性的单线态氧可直接变为激发态氧,高亲电性的单线态氧可直接进攻高电子云密度的双键部位上的任一碳原进攻高电子云密度的双键部位上的任一碳原子,形成六元环过渡物,再
22、形成反式氢过氧子,形成六元环过渡物,再形成反式氢过氧化物。光敏氧化反应的速度比自动氧化反应化物。光敏氧化反应的速度比自动氧化反应速度约快速度约快15001500倍。倍。第22页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类 5.3.1.6 5.3.1.6 5.3.1.6 5.3.1.6 影响自动氧化速度的因素影响自动氧化速度的因素影响自动氧化速度的因素影响自动氧化速度的因素 (1)(1)(1)(1)FA FA FA FA的组成的组成的组成的组成 a.SFAa.SFAa.SFAa.SFA的的的的氧氧氧氧化化化化必必必必须须须须在在在在特特特特殊殊殊殊条条条条件件件件下下下下,如如如如霉霉霉
23、霉菌菌菌菌繁繁繁繁殖殖殖殖、氢氢氢氢过过过过氧氧氧氧化化化化物物物物存存存存在在在在时时时时才才才才发发发发生生生生氧氧氧氧化化化化且且且且产产产产物物物物简简简简单单单单(酮酮酮酮酸酸酸酸、甲甲甲甲基基基基酮酮酮酮),氧化率低。,氧化率低。,氧化率低。,氧化率低。b.UFAb.UFAb.UFAb.UFA双双双双键键键键数数数数目目目目、位位位位置置置置、几几几几何何何何形形形形状状状状都都都都与与与与油油油油脂脂脂脂的的的的氧氧氧氧化化化化有有有有密密密密切切切切的的的的关关关关系系系系;双双双双键键键键多多多多的的的的易易易易氧氧氧氧化化化化 ;共共共共轭轭轭轭双双双双键键键键比比比比非非
24、非非共共共共轭轭轭轭双双双双键键键键易易易易氧氧氧氧化化化化;顺顺顺顺式式式式比比比比反反反反式式式式易易易易氧氧氧氧化化化化;游游游游离离离离FAFAFAFA比比比比酯酯酯酯化化化化后后后后的脂肪酸易氧化。的脂肪酸易氧化。的脂肪酸易氧化。的脂肪酸易氧化。花生四烯酸亚麻酸亚油酸油酸花生四烯酸亚麻酸亚油酸油酸花生四烯酸亚麻酸亚油酸油酸花生四烯酸亚麻酸亚油酸油酸 第23页/共52页第五章第五章第五章第五章 脂类脂类脂类脂类(2 2)温度温度温度温度 温温温温度度度度升升升升高高高高,自自自自由由由由基基基基生生生生成成成成速速速速度度度度加加加加快快快快,同同同同时时时时分分分分解解解解与与与与聚
25、聚聚聚合合合合也也也也加加加加快快快快。常常常常温温温温下下下下,一一一一般般般般是是是是氧氧氧氧化化化化发发发发生生生生在在在在亚亚亚亚甲甲甲甲基基基基上上上上,生生生生成成成成。5050时时时时,一一一一般般般般氧氧氧氧化化化化发生在双键上,生成环状化合物。发生在双键上,生成环状化合物。发生在双键上,生成环状化合物。发生在双键上,生成环状化合物。(3)(3)氧气氧气氧气氧气是自动氧化的一个必需的因子。是自动氧化的一个必需的因子。是自动氧化的一个必需的因子。是自动氧化的一个必需的因子。(4)(4)水分活度水分活度水分活度水分活度wwww相对速度相对速度相对速度相对速度0.10.1干燥食品氧化
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