材料科学基础23PPT学习教案.pptx
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1、会计学1材料科学基础材料科学基础(jch)23第一页,共58页。n n液液态态合合金金凝凝固固过过程程除除遵遵循循金金属属结结晶晶的的一一般般规规律律外外,由由于于二二元元合合金金中中第第二二组组元元的的加加入入溶溶质质原原子子要要在在溶溶、固固中中发发生生重重新新分分布布,这这对对合合金金的的凝凝固固方方式式和和晶晶体体的的生生长长形形态态产产生生很很大大的的影响,会引起微观偏析或宏观偏析。影响,会引起微观偏析或宏观偏析。n n微微观观偏偏析析是是指指一一个个晶晶粒粒内内部部的的成成分分不均匀现象。不均匀现象。n n宏宏观观偏偏析析是是指指沿沿一一定定方方向向结结晶晶过过程程中中,在在一一个
2、个区区域域范范围围(fnwi)(fnwi)内内,由由于于结结晶晶先先后后不不同同而而出出现现的的成成分分差差异。异。n n固溶体的凝固理论固溶体的凝固理论 n n共晶凝固理论共晶凝固理论 n n合金铸锭合金铸锭(件件)的组织与缺陷的组织与缺陷 第1页/共58页第二页,共58页。1.1.正常凝固正常凝固 2.2.区域熔炼区域熔炼 3.3.有效有效(yuxio)(yuxio)分配系数分配系数keke 4.4.合金凝固中的成分过冷合金凝固中的成分过冷第2页/共58页第三页,共58页。1.正常凝固及平衡分配正常凝固及平衡分配(fnpi)系数系数k0平平衡衡(pnghng)凝凝固固(equilibriu
3、m solidification):在在凝凝固固过过程程中中固固相相和和液液相相始始终终保保持持平平衡衡(pnghng)成成分分,即即冷冷却却时时固固相相和和液液相相的的整整体体成成分分别沿着固相线和液相线变化。分分别沿着固相线和液相线变化。合合金金凝凝固固时时,要要发发生生溶溶质质的的重重新新分分布布,重重新新分分布布的的程程度度可可用用溶溶质质平平衡衡(pnghng)分分配配系系数数(equilibrium distribution coefficient)k0表示。表示。平平衡衡(pnghng)分分配配系系数数为为平平衡衡(pnghng)凝凝固固时时固固相相的的质质量量分分数数WS和和液
4、液相相的的质质量量分分数数WL之之比比(即即液液固固两两平平衡衡(pnghng)相相中中溶溶质质浓浓度之比度之比),即:,即:k0=WS/WL第3页/共58页第四页,共58页。k0l时,随溶质的增加,合金凝固的开始温度和终结温度降低;时,随溶质的增加,合金凝固的开始温度和终结温度降低;k01时,随溶质的增加,合金凝固的开始温度和终结温度升高。时,随溶质的增加,合金凝固的开始温度和终结温度升高。k0越接近越接近(jijn)1,表示该合金凝固时重新分布的溶质成分与原合金成分越接近,表示该合金凝固时重新分布的溶质成分与原合金成分越接近(jijn),即重新分布的程度越小。,即重新分布的程度越小。当固、
5、液相线假定为直线时,由几何方法不难证明当固、液相线假定为直线时,由几何方法不难证明k0为常数。为常数。WSWLWSWLWL1WL2WS1WS2K01第4页/共58页第五页,共58页。平平 衡衡 凝凝 固固 一一 般般 难难 实实 现现,由由 于于 冷冷 却却(lngqu)时时冷冷速速过过快快固固相相和和液液相相的的整整体体成成分分不不可可能能达达到到平平衡衡成成分分,凝凝固固为为非非平平衡衡凝凝固(固(nonequilibrium solidification)。)。在在非非平平衡衡条条件件下下,已已凝凝固固的的固固相相成成分分随随凝凝固固先先后后顺顺序序而而变变化化。即即随随凝凝固固距距离离
6、x而而变变化。(如图化。(如图7.65所示)所示)1.正常正常(zhngchng)凝固凝固及平衡分配系数及平衡分配系数k0第5页/共58页第六页,共58页。锭模凝固锭模凝固(nngg)模型模型XX第6页/共58页第七页,共58页。1.正常正常(zhngchng)凝固凝固及平衡分配系数及平衡分配系数k0正偏析:溶质正偏析:溶质(rngzh)浓度由锭表面向浓度由锭表面向中心逐渐增加的不均匀分布。它是宏观偏中心逐渐增加的不均匀分布。它是宏观偏析的一种。析的一种。这种偏析通过扩散退火也难以消除。这种偏析通过扩散退火也难以消除。正常凝固正常凝固(nngg)方程:方程:第7页/共58页第八页,共58页。2
7、.区域区域(qy)熔炼熔炼 n n如如果果合合金金通通过过由由试试样样一一端端向向另另一一端端局局部部熔熔化化(rnghu)(rnghu),经经过过区区域域熔熔炼炼的的固固溶溶体体合合金金,其其溶溶质质浓浓度度随随距距离离的的变变化化与与正正常常凝凝固固有有所所不不同同的的,其其变化符合区域熔炼方程:变化符合区域熔炼方程:该式表示经一次区域熔炼后随凝固距离变化该式表示经一次区域熔炼后随凝固距离变化(binhu)(binhu)的固溶体质量浓度。的固溶体质量浓度。第8页/共58页第九页,共58页。当当k01时,凝固前端部分的溶质浓度不断时,凝固前端部分的溶质浓度不断降低,后端部分不断地富集,这使固
8、溶体经降低,后端部分不断地富集,这使固溶体经区域熔炼后的前端部分因溶质减少而得到提区域熔炼后的前端部分因溶质减少而得到提纯,因此区域熔炼又称为区域提纯(纯,因此区域熔炼又称为区域提纯(zone refining)。)。区域提纯是应用固溶体理论的一个突出成区域提纯是应用固溶体理论的一个突出成就就(chngji)。区域提纯已广泛应用于提纯。区域提纯已广泛应用于提纯许多半导体材料、金属、有机和无机化合物许多半导体材料、金属、有机和无机化合物等。如锗等。如锗 第9页/共58页第十页,共58页。第10页/共58页第十一页,共58页。3.有效有效(yuxio)分配系分配系数数ke(自学)(自学)第11页/
9、共58页第十二页,共58页。(1)(1)(1)(1)成分成分成分成分(chng fn)(chng fn)(chng fn)(chng fn)过冷的概念过冷的概念过冷的概念过冷的概念 纯纯金金属属凝凝固固时时,TmTm不不变变,当当T TTmTm时时引引起起过过冷冷,液液体体的的过过冷冷度度完完全全取取决决于于实实际际温温度度分分布布,这这种种过过冷冷称称为为热热过冷。过冷。在在合合金金凝凝固固时时,由由于于液液相相中中溶溶质质(rngzh)(rngzh)分分布布发发生生变变化化而而改改变变了了凝凝固固温温度度,这这可可由由相相图图中中的的液液相相线线来来确确定定,因因此此,将将界界面面前前沿沿
10、液液体体中中的的实实际际温温度度低低于于溶溶质质(rngzh)(rngzh)分分布布所所决决定定的的凝凝固固温温度度时时产产生生的的过过冷冷,称称为为 成成 分分 过过 冷冷(constitutional constitutional supercoolingsupercooling)。)。成成分分过过冷冷能能否否产产生生及及程程度度取取决决于于液液固固界界面面前前沿沿液液体体中中的的溶溶质质(rngzh)(rngzh)浓浓度度分分布布和和实实际际温温度度分分布布这这两两个个因因素。素。4.合金凝固合金凝固(nngg)中的成分过冷中的成分过冷第12页/共58页第十三页,共58页。液固界面前沿液
11、体中的溶质液固界面前沿液体中的溶质(rngzh)(rngzh)浓度分布导致的成分过冷浓度分布导致的成分过冷第13页/共58页第十四页,共58页。(2)(2)(2)(2)成分过冷产生成分过冷产生成分过冷产生成分过冷产生(chnshng)(chnshng)(chnshng)(chnshng)的临界条件的临界条件的临界条件的临界条件 一一一一类类类类是是是是外外外外界界界界条条条条件件件件控控控控制制制制的的的的参参参参数数数数温温温温度度度度梯梯梯梯度度度度GG和和和和凝凝凝凝固固固固速度速度速度速度R R。当当当当GG值值值值越越越越小小小小和和和和R R值值值值越越越越大大大大,越越越越容容容
12、容易易易易(rngy)(rngy)产产产产生生生生成成成成分过冷。分过冷。分过冷。分过冷。另另另另一一一一类类类类反反反反映映映映合合合合金金金金性性性性质质质质的的的的参参参参数数数数液液液液相相相相线线线线斜斜斜斜率率率率mm、平平平平衡分配系数衡分配系数衡分配系数衡分配系数k0k0和溶质浓度和溶质浓度和溶质浓度和溶质浓度W0 W0。液液液液相相相相线线线线斜斜斜斜率率率率mm大大大大、平平平平衡衡衡衡分分分分配配配配系系系系数数数数k0k0小小小小和和和和合合合合金金金金溶溶溶溶质质质质浓度浓度浓度浓度W0W0大,都容易大,都容易大,都容易大,都容易(rngy)(rngy)产生成分过冷。
13、产生成分过冷。产生成分过冷。产生成分过冷。影响成分过冷倾向大小的因素影响成分过冷倾向大小的因素(yn s)可分为两大类:可分为两大类:第14页/共58页第十五页,共58页。(3)(3)(3)(3)成分成分成分成分(chng fn)(chng fn)(chng fn)(chng fn)过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响 n n固溶体凝固固溶体凝固(nngg)(nngg)时在正的温度梯度时在正的温度梯度下,由于凝固下,由于凝固(nngg)(nngg)界面液相中存在界面液相中存在成分过冷,并随着成分过冷冷度从小到成分过冷,并随着成分过冷冷
14、度从小到大,其界面生长形态将从平直界面向胞大,其界面生长形态将从平直界面向胞状和树枝状发展。而纯金属凝固状和树枝状发展。而纯金属凝固(nngg)(nngg)时须在负的温度梯度下才得到时须在负的温度梯度下才得到树枝状组织。这是二者的区别。树枝状组织。这是二者的区别。胞状生长胞状生长(shngzhng)模模型型平面生长模型平面生长模型树枝状生长模型树枝状生长模型第15页/共58页第十六页,共58页。不同不同(b tn)(b tn)成分过冷程度的三个区域成分过冷程度的三个区域平平界界面面(jimin)生生长长胞胞状状生生长长(shngzhng)树枝状生长树枝状生长第16页/共58页第十七页,共58页
15、。过冷度影响过冷度影响(yngxing)因素因素第17页/共58页第十八页,共58页。成分成分成分成分(chng fn)(chng fn)(chng fn)(chng fn)过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响过冷对晶体生长形态的影响 第18页/共58页第十九页,共58页。1.1.1.1.共晶组织分类及形成机制共晶组织分类及形成机制共晶组织分类及形成机制共晶组织分类及形成机制(1)(1)(1)(1)金属金属金属金属金属型:层片状或棒状共晶。金属型:层片状或棒状共晶。金属型:层片状或棒状共晶。金属型:层片状或棒状共晶。影响形状的因素:影响形状的因素:影响形状的
16、因素:影响形状的因素:共晶中两组成相的相对量(体积分数)。共晶中两组成相的相对量(体积分数)。共晶中两组成相的相对量(体积分数)。共晶中两组成相的相对量(体积分数)。若若若若共共共共晶晶晶晶中中中中两两两两相相相相中中中中一一一一相相相相的的的的体体体体积积积积分分分分数数数数小小小小于于于于27.6%27.6%27.6%27.6%时时时时,有有有有利利利利于于于于形形形形成成成成棒棒棒棒状;反之有利于形成层片状。状;反之有利于形成层片状。状;反之有利于形成层片状。状;反之有利于形成层片状。相界面的比界面能。相界面的比界面能。相界面的比界面能。相界面的比界面能。在在在在共共共共晶晶晶晶中中中中
17、一一一一相相相相的的的的体体体体积积积积分分分分数数数数在在在在27.6%27.6%27.6%27.6%以以以以下下下下时时时时,当当当当比比比比界界界界面面面面能能能能降降降降低低低低有有有有利利利利于于于于降降降降低低低低体体体体系系系系的的的的能能能能量量量量时时时时,有有有有利利利利于于于于形形形形成成成成层层层层片片片片状状状状。当当当当界界界界面面面面面面面面积积积积降降降降低低低低有有有有利利利利于于于于降低体系的能量时,倾向降低体系的能量时,倾向降低体系的能量时,倾向降低体系的能量时,倾向(qngxing)(qngxing)(qngxing)(qngxing)于形成棒状。于形成
18、棒状。于形成棒状。于形成棒状。共晶体层片间距:共晶体层片间距:共晶体层片间距:共晶体层片间距:典型共晶典型共晶(n jn)组织组织第19页/共58页第二十页,共58页。共晶组织的形成过程共晶组织的形成过程横向横向(hn xin)扩散扩散搭桥机制搭桥机制第20页/共58页第二十一页,共58页。对纯二元共晶,共晶固相的平均成分与液相成分一致,没对纯二元共晶,共晶固相的平均成分与液相成分一致,没有溶质聚集,不产生成分过冷,故以平直界面方式凝固。有溶质聚集,不产生成分过冷,故以平直界面方式凝固。如二元共晶合金中包含杂质,或有第三如二元共晶合金中包含杂质,或有第三(d sn)合金元素存合金元素存在,共晶
19、凝固长大中,杂质元素在其晶体界面前沿液相中聚在,共晶凝固长大中,杂质元素在其晶体界面前沿液相中聚集,造成成分过冷,使共晶界面发展成为胞状形态。集,造成成分过冷,使共晶界面发展成为胞状形态。共晶凝固共晶凝固(nngg)中的成分过中的成分过冷冷 第21页/共58页第二十二页,共58页。n n 零件的获得途径:n n 铸件 n n 铸锭开坯热轧(r zh)(锻)机加工热处理机加工等工序 n n 铸锭(件)的宏观组织及性能n n 铸锭(件)的缺陷 缩孔与偏析第22页/共58页第二十三页,共58页。1.1.1.1.铸锭铸锭铸锭铸锭(件件件件)的宏观的宏观的宏观的宏观(hnggun)(hnggun)(hn
20、ggun)(hnggun)组织组织组织组织 典型宏观组织由表层至中心分为:典型宏观组织由表层至中心分为:(1)表层细晶区(激冷区)表层细晶区(激冷区chill zone):):(2)柱状晶区形()柱状晶区形(columnar zone):):(3)中中心心等等轴轴晶晶粒粒区区(equiaxed crystal zone):):镇镇静静钢钢:钢钢液液在在浇浇注注前前用用锰锰铁铁、硅硅铁铁和和铝铝粉粉进行进行(jnxng)充分脱氧充分脱氧。沸沸腾腾钢钢:钢钢液液在在浇浇注注前前仅仅用用锰锰进进行行(jnxng)充分脱氧充分脱氧,脱氧不充分。,脱氧不充分。第23页/共58页第二十四页,共58页。铸锭
21、三区的形成铸锭三区的形成(xngchng)1.表面细晶区表面细晶区表面细晶区是与模壁接触的液体薄层在强表面细晶区是与模壁接触的液体薄层在强烈过冷的条件下结晶而形成的。强烈过冷的液烈过冷的条件下结晶而形成的。强烈过冷的液体以及模壁及其上的杂质可作为非均匀形核的体以及模壁及其上的杂质可作为非均匀形核的基底,促使形成大量的核心,同时由于细晶区基底,促使形成大量的核心,同时由于细晶区处于处于(chy)过冷的液体中,晶核可以树枝状向过冷的液体中,晶核可以树枝状向各个不同方向长大,因而形成细小、等轴晶粒。各个不同方向长大,因而形成细小、等轴晶粒。由于细晶区结晶很快,放出的结晶潜热来不及由于细晶区结晶很快,
22、放出的结晶潜热来不及散失,而使液、固界面的温度急剧升高,使细散失,而使液、固界面的温度急剧升高,使细晶区很快便停止了发展,得到一层很薄的细晶晶区很快便停止了发展,得到一层很薄的细晶区壳层。区壳层。第24页/共58页第二十五页,共58页。铸锭三区的形成铸锭三区的形成(xngchng)2.柱晶区柱晶区细晶区形成后,模壁温度升高,散热减慢,细晶区形成后,模壁温度升高,散热减慢,液体冷速降低,过冷度减小,不再生核。细晶区液体冷速降低,过冷度减小,不再生核。细晶区中生长速度快的晶体可沿垂直模壁的散热反方向中生长速度快的晶体可沿垂直模壁的散热反方向(fngxing)发展。其侧向生长因相互干扰而受阻,发展。
23、其侧向生长因相互干扰而受阻,因而形成一次主轴发达的柱状晶。因而形成一次主轴发达的柱状晶。具有较大生长速度的柱状晶的晶体学方向具有较大生长速度的柱状晶的晶体学方向(fngxing)在面心和体心立方晶体中是在面心和体心立方晶体中是,在密排六方晶体中为在密排六方晶体中为第25页/共58页第二十六页,共58页。铸锭三区的形成铸锭三区的形成(xngchng)3.中心等轴晶区中心等轴晶区柱状晶长大过程中,铸锭温度升高,中心液体柱状晶长大过程中,铸锭温度升高,中心液体温度逐渐降低至熔点以下温度逐渐降低至熔点以下(yxi),达到一定的过,达到一定的过冷度。或者,对合金铸锭,由于结晶中固相排出溶冷度。或者,对合
24、金铸锭,由于结晶中固相排出溶质原子,使液相富集溶质原子,尽管在正温度梯度质原子,使液相富集溶质原子,尽管在正温度梯度下也可产生大的成分过冷。在中心过冷液体中,依下也可产生大的成分过冷。在中心过冷液体中,依靠外来夹杂可以非均匀形核。此外,由于浇注时液靠外来夹杂可以非均匀形核。此外,由于浇注时液体金属的流动、冲刷,可将细晶区的小晶体推至铸体金属的流动、冲刷,可将细晶区的小晶体推至铸锭中心,或将柱状晶区枝晶的分枝冲断,或树枝晶锭中心,或将柱状晶区枝晶的分枝冲断,或树枝晶局部脱落,飘移到中心液体中,成为晶核。这些晶局部脱落,飘移到中心液体中,成为晶核。这些晶核在过冷液体中的生长没有方向性,而形成等轴晶
25、核在过冷液体中的生长没有方向性,而形成等轴晶体。等轴晶生长到与柱状晶相遇,便停止生长。体。等轴晶生长到与柱状晶相遇,便停止生长。第26页/共58页第二十七页,共58页。铸锭组织铸锭组织(zzh)的的控制控制 铸锭组织对材料性能有重要影响,细小晶粒有好的铸锭组织对材料性能有重要影响,细小晶粒有好的强韧性能,粗大晶粒使性能变坏。强韧性能,粗大晶粒使性能变坏。晶区分布也影响性能,柱状晶纯净、致密晶区分布也影响性能,柱状晶纯净、致密(zhm),但在其交界处结合差,聚集杂质,形成弱界面,热加,但在其交界处结合差,聚集杂质,形成弱界面,热加工时容易开裂,故应防止柱晶形成穿晶组织。等轴晶晶工时容易开裂,故应
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