氟硅涂料学习教案.pptx
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1、会计学1氟硅涂料氟硅涂料(tlio)第一页,共81页。含氟涂料含氟涂料(tlio)的特性的特性n n不粘性能,容易清洗;不粘性能,容易清洗;n n憎水憎油性能,不污染设备憎水憎油性能,不污染设备内物料等;内物料等;n n表面张力小,具有优异的自表面张力小,具有优异的自润滑性能和低摩擦性能润滑性能和低摩擦性能n n耐候(抗耐候(抗UV、氧气、水),、氧气、水),长达长达15年甚至年甚至20年以上年以上(yshng)n n耐化学介质(酸碱盐,溶剂)耐化学介质(酸碱盐,溶剂)第1页/共81页第二页,共81页。氟树脂的性质氟树脂的性质 氟树脂之所以有许多独特的优良性能,在于氟氟树脂之所以有许多独特的优
2、良性能,在于氟树脂中含有较多的树脂中含有较多的CF键。氟原子取代键。氟原子取代CH键上键上的的H,形成的,形成的CF键极短,键能高达键极短,键能高达486KT/mol(CH键能为键能为413KJ/mol,CC键能键能为为347KJ/mol),因此,),因此,CF键很难被热、光以键很难被热、光以及化学因素破坏。氟原子沿着锯齿状的及化学因素破坏。氟原子沿着锯齿状的CC链作链作螺线型分布,螺线型分布,CC主链四周被一系列带负电的主链四周被一系列带负电的F原原子包围,形成高度立体屏蔽,保护了子包围,形成高度立体屏蔽,保护了CC键的稳键的稳定。定。因此,氟树脂涂料则表现出优异的因此,氟树脂涂料则表现出优
3、异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性热稳定性、耐化学品性以及超耐候性是迄今发现的耐候性最好的户外用是迄今发现的耐候性最好的户外用涂料,耐用年数在涂料,耐用年数在20年以上年以上(yshng)(一般的(一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料,耐用年数一般为有机硅涂料,耐用年数一般为510年,有机硅聚酯年,有机硅聚酯涂料最高也只有涂料最高也只有1015年)。年)。第2页/共81页第三页,共81页。含氟涂料含氟涂料(tlio)FEVE的组成的组成原料原料含量,含量,%FEVE氟树脂氟树脂2530固化剂(异氰酸酯或氨基)固化剂(异氰酸酯
4、或氨基)310颜料颜料1215有机溶剂有机溶剂4560FEVE是氟乙烯单体是氟乙烯单体(dn t)与其它乙烯基单体与其它乙烯基单体(dn t)的交替共聚物的交替共聚物-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-C=OOOC=OOROHCOOHRRR3412第3页/共81页第四页,共81页。国家国家(guji)体育场体育场n n钢结构防护工程钢结构防护工程钢结构防护工程钢结构防护工程涂层涂层涂层涂层(t cn(t cn)结结结结构:无机富锌构:无机富锌构:无机富锌构:无机富锌 7575微米环氧封闭微米环
5、氧封闭微米环氧封闭微米环氧封闭漆漆漆漆2525微米环氧云微米环氧云微米环氧云微米环氧云母中涂母中涂母中涂母中涂100100微米微米微米微米氟碳银粉面漆氟碳银粉面漆氟碳银粉面漆氟碳银粉面漆2525微米氟碳清漆微米氟碳清漆微米氟碳清漆微米氟碳清漆2525微米微米微米微米FEVE-FEVE-DesmodurN3375DesmodurN3375FEVE:FEVE:三氟氯乙三氟氯乙三氟氯乙三氟氯乙烯醚,烯醚,烯醚,烯醚,第4页/共81页第五页,共81页。杭州湾跨海大桥杭州湾跨海大桥n n面漆宁波产氟碳面漆宁波产氟碳面漆宁波产氟碳面漆宁波产氟碳涂料,涂料,涂料,涂料,8080微米微米微米微米(wi m(w
6、i m)n n底漆、封闭漆、底漆、封闭漆、底漆、封闭漆、底漆、封闭漆、中层漆环氧中层漆环氧中层漆环氧中层漆环氧 (AKZONobel)(AKZONobel)150150微米微米微米微米(wi m(wi m)。n n高盐度,中等酸高盐度,中等酸高盐度,中等酸高盐度,中等酸度,高腐蚀环境度,高腐蚀环境度,高腐蚀环境度,高腐蚀环境n n大于大于大于大于1515年年年年第5页/共81页第六页,共81页。二、氟树脂的合成二、氟树脂的合成(hchng)单体单体 合成合成(hchng)氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯氯乙烯、氟乙
7、烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等。基醚等。1.四氟乙烯四氟乙烯 2.三氟氯乙烯三氟氯乙烯 3.氟乙烯氟乙烯(y x)4.偏氟乙烯偏氟乙烯(y x)第6页/共81页第七页,共81页。5.六氟丙烯六氟丙烯(bn x)6.全氟代烷基乙烯基醚全氟代烷基乙烯基醚 全氟代烷基乙烯基醚(全氟代烷基乙烯基醚(PAVE)是四氟乙烯()是四氟乙烯(TFE)共聚物中改善)共聚物中改善其性能、扩大用途其性能、扩大用途(yngt)的重要共聚单体,它能有效地抑制聚四氟乙的重要共聚单体,它能有效地抑制聚四氟乙烯(烯(PTFE)的结晶过程,降低其相对分子质量而有良好的机械性能。)的结晶过程,降低其相对分子质量而有良
8、好的机械性能。PAVE作为改性剂优于作为改性剂优于HFP的是,它有更好的热稳定性。的是,它有更好的热稳定性。PAVE与与TFE的的共聚物具有共聚物具有PTFE同样优良的热稳定性。同样优良的热稳定性。第7页/共81页第八页,共81页。三、氟树脂的合成三、氟树脂的合成 氟树脂主要包括聚四氟乙烯(氟树脂主要包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯)、聚三氟氯乙烯(乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯()、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚全氟乙丙烯()、聚全氟乙丙烯(FEP)、乙烯)、乙烯-四氟乙烯四氟乙烯共聚物(共聚物(ETFE)、四氟乙烯)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚全氟烷基乙
9、烯基醚共聚物(物(PFA)、乙烯)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)等,其等,其中以四氟乙烯均聚物及共聚物最为常见。中以四氟乙烯均聚物及共聚物最为常见。1.聚四氟乙烯聚四氟乙烯 聚四氟乙烯(聚四氟乙烯(PTFE)由四氟乙烯单体)由四氟乙烯单体(dn t)(TFE)聚合而成,聚合机理属自由基聚合。)聚合而成,聚合机理属自由基聚合。第8页/共81页第九页,共81页。(2)四氟乙烯溶解在水相中,与四氟乙烯反应生成四氟乙烯溶解在水相中,与四氟乙烯反应生成(shn chn)新的自由基:新的自由基:(3)链增长:链增长:(4)自由基水解成羟端基和羧端基自由基:自由基水解成羟端基和羧端基
10、自由基:(5)增长链终止,最终生成增长链终止,最终生成(shn chn)端羧基聚合物:端羧基聚合物:可见,用过硫酸盐作引发剂,生成端羧基聚四氟乙烯。聚四可见,用过硫酸盐作引发剂,生成端羧基聚四氟乙烯。聚四氟乙烯的相对氟乙烯的相对(xingdu)分子质量可通过控制引发剂的用量,分子质量可通过控制引发剂的用量,或加入调聚物及链转移剂等加以控制。或加入调聚物及链转移剂等加以控制。第9页/共81页第十页,共81页。工业上,一般工业上,一般(ybn)采用悬浮聚合和乳液聚合来制备聚四氟乙采用悬浮聚合和乳液聚合来制备聚四氟乙烯。这两种方法都是以单釜间歇聚合的方式进行的。烯。这两种方法都是以单釜间歇聚合的方式
11、进行的。特点特点(tdin):不粘,低污染,易清洗,耐高温:不粘,低污染,易清洗,耐高温缺点,结晶度高,不溶有机溶剂,缺点,结晶度高,不溶有机溶剂,420度高温烧结度高温烧结主要用于不粘锅,餐具及模具主要用于不粘锅,餐具及模具第10页/共81页第十一页,共81页。2.聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯 三氟氯乙烯(三氟氯乙烯(CTFE)可通过)可通过(tnggu)悬浮和分散聚合法悬浮和分散聚合法在水相或非水液体中进行均聚,也可与其他单体共聚在水相或非水液体中进行均聚,也可与其他单体共聚(如乙烯和如乙烯和偏氟乙烯等偏氟乙烯等),聚合方法可以是本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合,聚合方法可以是本体聚合、悬浮聚合、
12、溶液聚合和乳液聚合。和乳液聚合。3.聚氟乙烯聚氟乙烯 聚氟乙烯聚氟乙烯(PVF)是氟乙烯的均聚产物:是氟乙烯的均聚产物:聚合机理聚合机理(j l)属自由基引发的加成聚合,能生成头属自由基引发的加成聚合,能生成头-头、尾头、尾-尾和头尾和头-尾结合的尾结合的2种构型。氟乙烯的聚合活性不如氯乙烯。与其他含氟乙烯相种构型。氟乙烯的聚合活性不如氯乙烯。与其他含氟乙烯相比,氟乙烯是一种不易聚合的单体,一般在高温高压下,并且有聚合引比,氟乙烯是一种不易聚合的单体,一般在高温高压下,并且有聚合引发剂和催化剂的共同作用或在发剂和催化剂的共同作用或在射线的作用下进行悬浮聚合。射线的作用下进行悬浮聚合。第11页/
13、共81页第十二页,共81页。4.聚偏氟乙烯聚偏氟乙烯(y x)聚偏氟乙烯聚偏氟乙烯(y x)(PVDF)又称聚偏二氟乙烯又称聚偏二氟乙烯(y x),是由,是由偏氟乙烯偏氟乙烯(y x)聚合而成。聚合而成。与聚氟乙烯与聚氟乙烯(y x)相似,也能生成头相似,也能生成头-头、尾头、尾-尾和头尾和头-尾结合的尾结合的3种构型。偏氟乙烯种构型。偏氟乙烯(y x)可按乳液、悬浮、溶液及本体聚合法可按乳液、悬浮、溶液及本体聚合法制得聚合物。本体聚合主要用于偏氟乙烯制得聚合物。本体聚合主要用于偏氟乙烯(y x)与乙烯与乙烯(y x)及及卤代乙烯卤代乙烯(y x)单体的共聚反应。引发剂主要为过硫酸盐和有机单体
14、的共聚反应。引发剂主要为过硫酸盐和有机过氧化物。用有机过氧化物作引发剂得到的聚偏氟乙烯过氧化物。用有机过氧化物作引发剂得到的聚偏氟乙烯(y x)的的热稳定性较高。温度升高或压力降低都能使聚合物的分子量降热稳定性较高。温度升高或压力降低都能使聚合物的分子量降低,但是对聚合物的链结构影响不明显。低,但是对聚合物的链结构影响不明显。第12页/共81页第十三页,共81页。特点:具有超强的耐候性,寿命长,不退色,无污染,耐老化特点:具有超强的耐候性,寿命长,不退色,无污染,耐老化不能常温不能常温(chngwn)固化,固化,240度烧结度烧结 第13页/共81页第十四页,共81页。5.聚全氟乙丙烯聚全氟乙
15、丙烯 聚全氟乙丙烯,也称氟塑料聚全氟乙丙烯,也称氟塑料46(F46、FEP),是四氟乙烯和六氟),是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。丙烯的共聚物。聚全氟乙丙烯最早由美国杜邦公司于聚全氟乙丙烯最早由美国杜邦公司于1956年开始推销,商品年开始推销,商品(shngpn)名为名为Teflon FEP树脂树脂(FEP为氟化乙烯为氟化乙烯-丙烯丙烯)。随后,出现。随后,出现了另外一些商品了另外一些商品(shngpn),如日本大金工业公司的,如日本大金工业公司的Neoflon,前苏联,前苏联的的Texflon等。聚全氟乙丙烯可以采用本体聚合、溶液聚合和等。聚全氟乙丙烯可以采用本体聚合、溶液聚合和射线引发射线引
16、发下的高压共聚合法,但工业上多用悬浮聚合和乳液聚合法。下的高压共聚合法,但工业上多用悬浮聚合和乳液聚合法。第14页/共81页第十五页,共81页。6.乙烯乙烯-四氟乙烯共聚物四氟乙烯共聚物 乙烯与四氟乙烯共聚物(乙烯与四氟乙烯共聚物(ETFE)是继聚四氟乙烯和聚)是继聚四氟乙烯和聚全氟乙丙烯后开发的第三大氟树脂品种,也是第二种含四氟全氟乙丙烯后开发的第三大氟树脂品种,也是第二种含四氟乙烯的可熔融加工聚合物,是乙烯乙烯的可熔融加工聚合物,是乙烯(E)和四氟乙烯和四氟乙烯(TFE)共聚共聚产物。产物。固化温度低,施工性能好,硬度、柔顺性、耐溶剂、耐污染、固化温度低,施工性能好,硬度、柔顺性、耐溶剂、
17、耐污染、耐候性均较好,可用于各种金属、木器和塑料的涂装。六氟耐候性均较好,可用于各种金属、木器和塑料的涂装。六氟丙烯也能用做四氟乙烯和乙烯共聚物的调聚单体,加入丙烯也能用做四氟乙烯和乙烯共聚物的调聚单体,加入5%(质量分数)六氟丙烯后能明显提高共聚物在高温下的(质量分数)六氟丙烯后能明显提高共聚物在高温下的耐应力耐应力(yngl)开裂性。开裂性。第15页/共81页第十六页,共81页。7.四氟乙烯四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物全氟烷基乙烯基醚共聚物 四氟乙烯与全氟丙基乙烯基醚共聚物(四氟乙烯与全氟丙基乙烯基醚共聚物(PFA)被公认为是聚四氟乙)被公认为是聚四氟乙烯的可熔加工的最好替代品,它的许
18、多烯的可熔加工的最好替代品,它的许多(xdu)性能除与聚全氟乙丙烯性能除与聚全氟乙丙烯相类似外,还具有熔点较高相类似外,还具有熔点较高(290310)、加工性好和在较高的使用温度、加工性好和在较高的使用温度下力学性能优良等优点。另外,还具有耐应力龟裂和屈挠寿命长等特点。下力学性能优良等优点。另外,还具有耐应力龟裂和屈挠寿命长等特点。FEVE的结构的结构(jigu)溶解性、透明性、光泽(gungz)、硬度颜料润湿性、附着力当X=F时,氟单体为TFE;当X=Cl时,氟单体为CTFE;R1、R2、R3、R4为C19的烷基。耐候性柔韧性交联性、附着力-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-CH
19、2-CH-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-CH2-CH-CF2-CFX-C=OOOC=OOROHCOOHRRR3412第16页/共81页第十七页,共81页。8含氟丙烯酸酯含氟丙烯酸酯n n氟代烷基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸在浓硫酸或发烟氟代烷基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸在浓硫酸或发烟氟代烷基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸在浓硫酸或发烟氟代烷基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸在浓硫酸或发烟硫酸的存在下反应。硫酸的存在下反应。硫酸的存在下反应。硫酸的存在下反应。n n含氟烷基醇与甲基丙烯酸在磷酸酐存在下反应。含氟烷基醇与甲基丙烯酸在磷酸酐存在下反应。含氟烷基醇与甲基丙烯酸在磷酸酐存在下反应。含氟烷基醇与甲基丙
20、烯酸在磷酸酐存在下反应。n n丙烯酸或甲基丙烯酸先与三氟乙酸酐反应,然后加丙烯酸或甲基丙烯酸先与三氟乙酸酐反应,然后加丙烯酸或甲基丙烯酸先与三氟乙酸酐反应,然后加丙烯酸或甲基丙烯酸先与三氟乙酸酐反应,然后加入含氟烷基醇反应。入含氟烷基醇反应。入含氟烷基醇反应。入含氟烷基醇反应。n n(丙烯酰卤化物或甲基丙烯酰卤化物与含氟醇在碱丙烯酰卤化物或甲基丙烯酰卤化物与含氟醇在碱丙烯酰卤化物或甲基丙烯酰卤化物与含氟醇在碱丙烯酰卤化物或甲基丙烯酰卤化物与含氟醇在碱金属氢氧化物的水溶液中反应。金属氢氧化物的水溶液中反应。金属氢氧化物的水溶液中反应。金属氢氧化物的水溶液中反应。n n氟代烷基碘化物的乙烯氟代烷基
21、碘化物的乙烯氟代烷基碘化物的乙烯氟代烷基碘化物的乙烯(y x)(y x)(y x)(y x)加成物与丙烯酸钾加成物与丙烯酸钾加成物与丙烯酸钾加成物与丙烯酸钾反应反应反应反应(如下图反应式如下图反应式如下图反应式如下图反应式)第17页/共81页第十八页,共81页。常见的含氟丙烯酸单体主要常见的含氟丙烯酸单体主要(zhyo)(zhyo)有:有:丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸全氟十二烷酯等单体。酸六氟丁酯、甲基丙烯酸全氟十二烷酯等单体。品种品种PTFEPTFEPVDFPVDFFEVEFEVE含氟丙烯含氟丙烯酸树脂酸树脂丙烯酸树丙
22、烯酸树脂脂特点特点耐介质、耐介质、表面张力表面张力耐沾污、耐沾污、耐候耐候耐候、装耐候、装饰性饰性耐候、装耐候、装饰性饰性耐候性一耐候性一般般施工施工高温烘烤、高温烘烤、成膜性不成膜性不佳佳高温烘烤高温烘烤常温干燥常温干燥常温干燥常温干燥常温干燥常温干燥树脂合成树脂合成高压、乳高压、乳液液高压、乳高压、乳液液高压、溶高压、溶剂或乳液剂或乳液常压、溶常压、溶剂或乳液剂或乳液常压、溶常压、溶剂或乳液剂或乳液价格价格极高极高较高较高较高较高中中一般一般第18页/共81页第十九页,共81页。四、氟树脂的应用四、氟树脂的应用 经过近经过近30年的发展年的发展,氟树脂涂料已形成一系列以聚四氟乙烯氟树脂涂料
23、已形成一系列以聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚全氟乙丙、氟烯烃、聚全氟乙丙、氟烯烃(xtng)共聚物等氟树脂为基料的多种牌号和用途的氟碳共聚物等氟树脂为基料的多种牌号和用途的氟碳n n建筑建筑(jinzh)(jinzh)涂涂料料n n隐形眼镜隐形眼镜n n光固化牙科材料光固化牙科材料n n可固化光纤涂层可固化光纤涂层n n氟硅功能性基团氟硅功能性基团n n通过易位聚合制造异通过易位聚合制造异冰片稀聚合物。冰片稀聚合物。n n电子材料中作为电子材料中作为160160以下应用的铜以下应用的铜低介电联接件绝缘层低介电联接件绝缘层使用,与传统材料相使用,与传统材料相比具有
24、较低的介电常比具有较低的介电常数和吸水率。数和吸水率。第19页/共81页第二十页,共81页。n n耐污染自洁型氟涂耐污染自洁型氟涂耐污染自洁型氟涂耐污染自洁型氟涂料料料料n n一般认为,聚四氟一般认为,聚四氟一般认为,聚四氟一般认为,聚四氟乙烯乙烯乙烯乙烯(PTFE)(PTFE)(PTFE)(PTFE)是表面是表面是表面是表面自由能最低的树脂自由能最低的树脂自由能最低的树脂自由能最低的树脂(表面能(表面能(表面能(表面能18.5dyne/cm18.5dyne/cm18.5dyne/cm18.5dyne/cm,纯水,纯水,纯水,纯水n n接触角接触角接触角接触角114114114114),利),
25、利),利),利用用用用(lyng)(lyng)(lyng)(lyng)这个特这个特这个特这个特点制成系列防粘性点制成系列防粘性点制成系列防粘性点制成系列防粘性涂料广泛用作各种涂料广泛用作各种涂料广泛用作各种涂料广泛用作各种厨具内部的不沾涂厨具内部的不沾涂厨具内部的不沾涂厨具内部的不沾涂料,还可用在排油料,还可用在排油料,还可用在排油料,还可用在排油烟机、电木手柄上。烟机、电木手柄上。烟机、电木手柄上。烟机、电木手柄上。第20页/共81页第二十一页,共81页。序号序号涂料品种涂料品种涂装部位涂装部位表面处理表面处理配套体系配套体系实验结果实验结果1 1醇醇酸酸树树脂脂涂涂料料葛葛洲洲坝坝二二江江
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