86剂的国产碳纤维复合材料湿热性能研究.pdf
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1、3 6材料工程2 0 0 9 年1 0 期不同上浆剂的国产碳纤维复合材料湿热性能研究H y g r o t h e r m a lP r o p e r t yo fC C F B M IC o m p o s i t e sw i t hD i f f e r e n tS i z i n go nt h eC a r b o nF i b e r封彤波h 2,肇研1,罗云烽1,丁东1,段跃新1,张佐光1(1 北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京1 0 0 1 9 1;2 北京航空工程技术研究中心,北京1 0 0 0 7 6)F E N f GT o n g b 0 1”,Z H A O
2、Y a n l,L U OY u n f e n 9 1,D I N GD o n 9 1,D U A NY u e x i n l,Z H A N GZ u o-g u a n 9 1(1T h eS c h o o lo fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g,B e i h a n gU n i v e r s i t y,B e i ji n g10 0191,C h i n a;2B e i j i n gA e r o n a u t i c a lT e c h n o l o g yR e s e a
3、r c hC e n t e r,B e i j i n g1 0 0 0 7 6,C h i n a)摘要:通过对表面包覆不同上浆剂的国产碳纤维制备的双马树脂基复合材料在7 1 水浸前后的吸湿量、层间剪切性能、弯曲性能、破环模式以及破坏断口的S E M 照片进行比较,研究了上浆剂对复合材料湿热性能的影响,同时与T 3 0 0 制备的同种树脂基复合材料的相关性能进行了比较。研究发现,不同性能的上浆剂对复合材料的湿热性能有明显影响,目前国产上浆剂的性能与T 3 0 0 表面上浆剂的水平还有些差距。关键词:上浆剂;碳纤维;双马树脂;复合材料;湿热性能中图分类号:T B 3 3 2文献标识码:A文章
4、编号:1 0 0 1 4 3 8 1(2 0 0 9)1 0-0 0 3 6 0 5A b s t r a c t:T h eh y g r o t h e r m a lp r o p e r t yo fC C F B M Ic o m p o s i t e sw i t hd i f f e r e n ts i z i n go nt h ec a r b o nf i b e rw a sa n a l y z e d T h ew a t e ra b s o r p t i o n,I L S S,b e n d i n gp r o p e r t y,f a i l u r
5、 em o d ea n dS E Ma p p e a r a n c eo ft h eb r e a kw e r ec h a n g e da f t e rt h ec o m p o s i t e sw e r es o a k e di nw a t e ra t71 f o rs e v e nd a y s F r o mt h e s ec h a n g e s,i tc a nb ef o u n dt h a tt h es i z i n gh a v ear e m a k a b l ei m p a c to nt h eh y g r o t h e r
6、 m a lp r o p e r t yo ft h e s ec o m p o s i t e s C o m p a r e dw i t hC C F B M I,t h ep r o p e r t i e so fT 3 0 0 B M Iarem u c hb e t t e r T h ed i f f e r e n tp r o p e r t i e sb e t w e e nt h e mm a yb em a d eb yt h ed i f f e r e n ts i z i n gw h i c ht h e yareu s e d K e yw o r d
7、 s:s i z i n g;c a r b o nf i b e r;B M I;c o m p o s i t e,;h y g r o t h e r m a lp r o p e r t y上浆剂在碳纤维的生产及加工过程中起到了重要作用,由于碳纤维的伸长率低且脆,在生产加工过程中,经机械摩擦容易产生毛丝及单丝断裂等现象,使碳纤维的强度降低 1 2 。上浆的处理,既可以减少碳纤维之间的摩擦,同时起到集束的作用 3“。而对经表面处理后的碳纤维,再用上浆剂对其进行上浆处理,既可以保护纤维表面,又可以在碳纤维与基体树脂之间引人适当的界面层,使树脂基体与纤维很好地结合,提高复合材料的界面性能 5
8、 省。关于上浆剂对复合材料界面性能影响已有过报道,如关蓉波,杨永岗等 7 1 分别对上浆前后碳纤维增强复合材料试样的界面剪切强度进行了比较,指出上浆处理可以改善复合材料的界面黏结性能。曹霞,温月芳,等凹1 分别测定上浆前后碳纤维Q Y 8 9 1 1 复合材料的界面剪切强度,研究结果表明上浆后,其复合材料的界面剪切强度较未上浆前提高了9 7。这些研究都表明上浆剂能改善复合材料界面的性能。然而在湿热环境下,上浆剂对碳纤维增强复合材料界面性能的影响又如何却少有报道 9 _ 1 1|,本研究通过对包覆不同上浆剂的国产碳纤维C C F 3 0 0 和日本T 3 0 0 碳纤维增强Q Y 8 9 1 1
9、 复合材料,经7 1 水浸1 6 8 h 后,复合材料的吸湿量、层间剪切性能和弯曲性能、试样破环模式及断口的S E M 照片进行比较,来研究上浆剂对碳纤维双马复合材料湿热性能的影响,揭示上浆剂在复合材料湿热性能方面的重要作用。1实验1 1 原材料所用碳纤维为C C F 3 0 0 和T 3 0 0 碳纤维;不同上浆剂的国产碳纤维C C F 3 0 0(编号为A,B,C,D,E);使用的树脂为Q Y 8 9 1 1 型B M I 树脂。1 2 仪器湿热箱:S d j 4 0 1 型;万能材料实验机:I N 万方数据不同上浆剂的国产碳纤维复合材料湿热性能研究3 7S T R O N l 8 1 1
10、;扫描电镜:J S M 一3 5 C F 型;电子天平:M e t t l e rA E 一2 6 0;真空干燥箱:X M T A 一7 0 0 0 P;1 3 试样制作将碳纤维制成预成型体,用热压罐在1 8 5 下固化2 h,2 0 0 下加热3 h 后处理得到碳纤维体积分数为6 0 的复合材料板。1 4 吸湿率的测定试样尺寸为8 4 r a m 1 2 5 m m X2 m m,每组实验根数为5 根,在真空烘箱中干燥至恒重,然后浸泡在恒温水中,设定恒温水的温度为7 1;用电子天平称重,跟踪试样的增重随水浸时间的变化,得到试样的吸湿分数,再取平均值。1 5 力学性能的测定按照G B T1 4
11、 4 9-2 0 0 5 纤维增强塑料弯曲性能试验方法进行测试;按照G B T1 4 5 0 1 2 0 0 5 纤维增强塑料层间剪切强度试验方法进行测定;观察上述进行弯曲性能测定后的试样破坏模式。I 6S E M 观察试样断口形貌将上述进行弯韭性能测定后的试样表面剥离得到试样的层间破坏剖面,将层间破坏剖面和弯曲断口喷金处理,用日本J S M 3 5 C F 型扫描电子显微镜观察断口形貌。2 结果与讨论2 1 不同上浆剂的国产碳纤维复合材料7 1 水浸后的吸湿量不同上浆剂的国产碳纤维C C F 3 0 0(编号为A,B,C,D,E)和日本T 3 0 0 碳纤维增强Q Y 8 9 1 1 复合材
12、料在7 1 C 水浸1 6 8 h,测定其吸湿量如表1 所示。从表1可以发现,7 1 水浸1 6 8 h 后不同上浆剂的国产碳纤维增强Q Y 8 9 1 1 复合材料的吸湿量都比T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1的吸湿量大,其中A Q Y 8 9 1 1 碳纤维增强复合材料的吸湿量最大。表1六种碳纤维复合材料水浸1 6 8 h 后的吸湿量T a b l e1T h ew a t e ra b s o r p t i o no fs i xd i f f e r e n tk i n d so fC F R Pu n d e r7 1 a f t e rf o r1 6 8h o u r s
13、2 2 不同上浆剂的国产碳纤维复合材料吸湿后的弯曲性能对于不同上浆剂的国产碳纤维复合材料,分别测定了吸湿前后,分别在2 0,1 3 0 和1 5 0 的条件下的弯曲模量及弯曲强度,结果如图1 和图2 所示。从图1 可以看出,复合材料的弯曲弹性模量单独受热的影响不是很明显,而且单独受湿度的影响也不明显,但是湿热同时作用的结果还是会影响复合材料的弯曲弹性模量。另外,包覆不同上浆剂的碳纤维的复合材料,弯曲弹性模量的变化幅度不同,A Q Y 8 9 1 1 的最为明显,而T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 的弯曲弹性模量基本不受湿热处理及测试温度的影响。ABCDE1 3 0 0C F Q Y 8
14、9 11c o m p o s i t e s图1不同温度下复合材料弯曲模量相对于室温干态时的保持率F i g 1T h ec o n s e r v a t i o nr a t eo fb e n d i n gm o d u l u so fc o m p o s i t e su n d e rv a r i e dt e m p e r a t u r e sa g a i n s tr o o mt e m p e r a t u r e从图2 可以发现,复合材料的弯曲强度受湿热的影响非常显著,尤其对热更为敏感。在1 5 0 测试温度下,国产碳纤维湿态试样的弯曲强度保持率都低于5
15、0,A Q Y 8 9 1 1 复合材料弯曲强度保持率甚至低于3 0。对于T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料试样,虽然在高温环境下湿态试样相对于自然干态试样弯曲强度下降了,但其弯曲强度保持率都比不同上浆剂的国产碳纤维复合材料试样要高的多。同时还可以发现,湿和热对复合材料弯曲强度的影响要远远大于对模量的影响。摹t)、董雹墨量葛矗亡。o善薹图2 不同温度下复合材料弯曲强度相对于室温干态时的保持率F i g 2 T h ec o n s e r v a t i o nr a t eo fb e n d i n gs t r e n g t ho fc o m p o s i t e s
16、u n d e rv a r i e dt e m p e r a t u r e sa g a i nr o o mt e m p e r a t u r e加鲫加加。装11一;口oIl眦口一勺【I皇J ou霉I工。焉JDIloU万方数据3 8材料工程2 0 0 9 年1 0 期2 3 不同上浆剂的国产碳纤维复合材料吸湿后层间剪切性能(I L S S)经湿热处理后,包覆不同上浆剂C C F 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 和T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料的层间剪切强度(I L S S)如图3 所示。从图3 可以看出,对于不同上浆剂的国产碳纤维复合材料,在相同温度环境下湿
17、态试样相比于自然干态试样的层间剪切强度低很多,在1 5 0 环境温度下,湿态试样层问剪切强度保持率低于3 5,A Q Y 8 9 1 1 复合材料层间剪切强度保持率下降尤为明显,低于2 0。对于T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料试样,在湿热环境下层问剪切强度的保持率明显下降了,但受湿热环境的影响比不同上浆剂的国产碳纤维复合材料要小的多。2 0 0 C d r y啊13 0 w e t囵2 0 w e t口1 5 0 0 C d r y口1 3 0 0 C d r y圈1 5 0 0 C w e tABCDET 3 0 0C F Q Y 8 9 11c o m p o s i t
18、e s图3 不同温度复合材料层间剪切强度相对于室温于态时的保持率F i g 3T h ec o n s e r v a t i o nr a t eo fI L S So fc o m p o s i t e su n d e rv a r i e dt e m p e r a t u r ea g a i n s tr o o mt e m p e r a t u r e可以看出,湿热环境对这六种碳纤维增强复合材料的层间剪切性能影响较大,T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料在高温湿热环境下层间剪切强度保持率要优于不同上浆剂的国产碳纤维复合材料。综上所述,上浆剂的性能确实对碳纤维增
19、强双马树脂基复合材料的湿热性能产生影响,因此,碳纤维表面包覆的上浆剂的选择,将直接影响碳纤维增强双马树脂基复合材料的性能。所以,国产上浆剂的研制不仅要注重其工艺性,同时也要考虑与树脂体系的匹配性。2 4 碳纤维复合材料不同环境下的三点弯曲典型破坏模式在这里选择A Q Y 8 9 1 1 和T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 两种复合材料干态试样和吸水1 6 8 h 后的湿态试样在不同的测试温度下弯曲破坏典型模式如图4 和图5 所示。(注:图4 和图5 中左上图均为三点弯曲测试时的受压面,右上图均为受拉面,下面长条状图为试样厚度方向视图,图5 中短条状图为试样断口照片)。图4A Q Y 8
20、9 1 1 在不同状态下测试的破坏模式(a)干态2 0 l(b)湿态2 0;(c)湿态1 5 0 F i g 4T h ef a i l u r em o d eo fA Q Y 8 9 11u n d e rd i f f e r e n tc o n d i t i o n s(a)d r yc o n d i t i o n,2 0;(b)w e tc o n d i t i o n,2 0(c)w e tc o n d i t i o n。1 5 0 图5T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 在不同状态下测试的破坏模式(a)干态2 0;(b)湿态2 0 I(c)湿态1 5 0 F i
21、 g 5T h ef a i l u r em o d eo fT 3 0 0 Q Y 8 9 11u n d e rd i f f e r e n tc o n d i t i o n s(a)d r yc o n d i t i o n,2 0 l(b)w e tc o n d i t i o n,2 0 l(c)w e tc o n d i t i o n,1 5 0 由图4 可以发现,A Q Y 8 9 1 1 只有在自然干态室温下测试时试样发生了受拉和受压面都破坏,其它状态下都为受压面破坏。从图5 中可以发现,T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料自然加印鲫们加。摹、1 I
22、-oo_芒co一苛Ju蚺gU万方数据不同上浆剂的国产碳纤维复合材料湿热性能研究3 9干态试样在室温环境下试样断裂为两半,图6 为受拉面与受压面在扫描电镜下的状态观察其断口发现,在室温状态下断口受拉面积和受压面积几乎相等,T 3 0 0 Q Y 8 9 1 1 复合材料在水浸1 6 8 h 后室温下测试时仍断裂为两半,但在1 5 0 环境下测试时仅有受压面有破坏,受拉面完好。另外,不同上浆剂的五种国产碳纤维复合材料自然干态时,在室温下测试都倾向于受拉面和受压面都发生破坏。经水浸1 6 8 h 后的试样在室温测试时,A和B 的碳纤维复合材料的受拉面没有发生破坏,但是C,D 和E 的碳纤维复合材料受
23、压面和受拉面都有破坏,当测试温度提高到1 5 0 时湿态试样都只发生受压面破坏。再有,六种碳纤维复合材料自然干态试样和水浸1 6 8 h 后的试样室温下弯曲测试时都发生了严重的分层,但是随着测试环境温度升高,分层的程度越来越小。随着弯曲测试温度的升高,水浸1 6 8 h 后试样都倾向于只发生受压面的破坏。图6 扫描电镜下弯曲破坏试样的受拉面和受压面状态F i g 6T h ec o m p r e s s i o nl a y e ra n dt e n s i o nl a y e ru n d e rS E M2 5 六种碳纤维复合材料的水浸前后破坏面的S E M照片A Q Y 8 9 1
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