难降解有机物标准溶液.pdf

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1、V0 l l 8，No 4 No v 1 9 9 9 难 降解有 机物标 准溶液 的研 制 皇 咀，砒，徐学仁，张笑天，张国光，周 传 光，徐 恒振，吕吉斌(国 家海洋环 境监馕 I 中心 辽宁大 连l I 6 0 2 3)X毒 2 摘要：舟绍 了难降 懈有机 物标准 溶渡研 究、制 备方法，进行 了均匀性检 验、稳定性 检验，统计 计算 了检验 结果，基丰确 定主要 参数 植验 结果表 明：按该怯 配；旨 I 的标 准 溶 瘦均匀，在 一年保 存期 闯 内稳 定，标 准 溶 液符 合国 家标准，可 用于 海洋环 境监测 美 蕾 词：垩 壁 壁 蔓 墨 皇 堡 兰 塑 牡塑 竺；稳 定 性 呈

2、 堂；数 理 统 计 中国分类 号：06 5 2 4；X 8 3 0 5 文献标 讯码：A 文 章缩号：1 0 0 7 难降解有机物对人类具有致突变、致畸和致癌的特性，对人类的生存环境及人类本身造成 严重的危害 。从 7 O年 代起 各国就把海洋监测 的重 点转 移到有机 污染物上。发 达国家和 一些国际组织在 8 0年代研制 出许多有机组分分析用的环境标 准物质和有机纯 品或标准溶液。近几十年，这些 国家在海 洋污染监 测的标准物质研制方面发展很 快，先后制定 了不同种类优先 污染物监测 目标和计划，其 中重点是难降解有机污染物的监测，也相应研制 出多种海洋监测 用 的标准物质。从 8 0年

3、代中期开始，我国进行了有机标准物质的研制，其品种和数量上远远不 能满足对标准物质 的需求。因此，难 降解有机 污染物标准溶液系列和标准物质的研制，不仅能 够提高 监测 质量，改变长期依靠 外国的局面，还能节 约大量 外汇，也不会因供 应不及 时而 耽误 监测工 作，并能提供浓度水平相适应的标准物质。难降解有机物标样由气相色谱、色谱一质谱确定其纯度。经过均匀性、稳定性检验，由国 家级 实验室用气相 色谱 法、色谱一质谱法定值，经数理统计检验给 出标准溶液的标 准值。l 配制前的准备 1 1 浓度范 围的确定 为 了便于海洋 环境 监测 样 品的分 析，根 据 仪器 的 检测 限 和灵 敏 度，选

4、择 了有 机 氯 农药 0 0 5 u g L、P C B s 0 1 g L、P A Hs 0 1t g L作为配 制标 准溶液 的浓度。牧 稿 日期：1 9 9 9 一 O 1 1 3，惨 杖稿 收到 日期：1 9 9 9 0 4 1 4 基盒项 目：国寡 九五 科技攻关项目(9 6 0 1 0 2 0 2 0 2)、一 维普资讯 http:/ 海洋环境科学 1 8卷 1 2溶剂的选择 和量 器的检定 用优级纯异辛烷、正 己烷作为主要溶剂，使用前浓 缩 1 0倍后，用气相 色谱检验溶剂峰不对 待测物产生干扰。所用玻 璃量 器(A级)以及天平使用前都 必须经国家计量部 门进行鉴定。1 3 安

5、 瓿瓶 和玻璃器 皿的清洗 选用 l 0 mL棕色硼硅 安瓿瓶封 装难 降解 有机物标 准溶 液。用前须按 以下 步骤清洗：自来 水充分清洗、去离子水 冲洗两遍、2 5 0 C下烘烤 4 h、自然冷却后使用。2标准溶液的配制 配制在洁净室 内进行，所用容器 和试 剂在(2 01)恒温箱 中平衡 过夜。在 恒温 条件下，准备称取纯品。容量瓶和 安瓿瓶使用前须用 N，吹赶。2 1 有 机氯农药标准 溶液 的研 制 2 1 1 有机 氯农药标 准溶 液各 组分 的确定 根据多年海洋调查与环境 污染监测 资料，为保 证较 长期 能够提 供海 洋监测 有机氯农 药标 准溶液，确定 了 8个组分。其 中有

6、 a 一 6 6 6、-6 6 6、7-6 6 6、8 6 6 6、o，p-DDE、p，p D D E、p，p D DD、P，p 一 DDT。2 1 2 有机 氯农药标 准溶 液的配 6 I 有机氯农药浓标准溶液 的配制：用万分之 一电子天平 准确称取 由美 国 C HE S ER VI C E公 司制备的有机 氯农药标准物质，B 6 6 6、P，p 一 DD T加 少许苯 溶解，其 他组分 先 用重蒸 馏异 辛烷 溶解定量，转 移至 l 0 0 0 ml 容量 瓶中，定容后混匀。其浓度见表 l。有机氯农药 中问标准溶液 的配 6 I：准确量取 1 0 0 ml 有机 氯农药浓标 准溶液，定量

7、转移 至 1 0 0 0 ml 容量瓶 中，用重蒸馏正 己烷定容。各组分浓 度见 表 l。有机氯农药使用标准溶液 的配 6 I：准 确量取 2 0 有 机氯 农药 中问标准 溶液，定量转 移 至 1 0 0ml 容量瓶 中，用 重蒸 馏正 己烷定容。各组分浓度见表 l。裹 1 有 机氯农 药 浓标 准溶液 的浓 度 I g，l l-|)T a b-1 C o n c e n t r a ti o n o f o r g a n o c h l o r i n e i n t h e s t a n d a r d s o l u t i o n(,g n d)有机氯农药标准溶液 的分 装：三个

8、浓 度水平 8种 组分 的有机氯农 药标 准溶液，用 5 m1 定 量穆液管分 别取 于 1 0 m1 棕 色安瓿瓶 中，封 口后分别在 冰箱 内于 4 下贮存。2 1 3 有机氯农药标准溶液稳定性试验 有 机氯农药标准溶液在 6 I 备过程 中，稳定性是关键。在确定 贮存条件 下，以时 间为参数，实 验有 机溶 液有机 氯农药各组分随时问 的变化情 况。按时 间问隔先 密后疏 的原则，在一 年有 效期 限内从配置之 Ifl起，按 7 d、1 4 d一 个月、3个月、6个 月、9个 月和 1 2个月 的时问 问隔 分 别测定各组分浓度值。所用样 品均从分装成最小单元 的安瓿 瓶 的样 品 中随

9、机 抽取，在尽 可能 操 作及实验 条件 一致情况 下，用气相色谱仪 测定各组分 的浓度。维普资讯 http:/ 4期 刘 现明 等：难降 解有 机物 标准 溶 戎的研 制 由图 1 可以看出，有机氯农药标准溶液在贮存 1 8 0 d后，其各组分浓度变化较小，变化率 基本 在方 法测定误 差范 围内。蘸 稳 定时 间 c d -一6 6，0“-I I-一 萎：lift 薹 2 0 7 1 4 3 0 6 0 l 2 0 I 8 0 稳定 时问(d)图 l 有机氯 农 药标 准溶 戎稳定 性实 验 F i g 1 S t a b i l i t y e x a mi n a t i o n o

10、f o r g a n c c h l o fin e i n t h e s t a n d a r d s o l u t i o n 2 1 4有机 氯农 药标 准溶 液均 匀性 检验 在制备有机氯农药标准溶液时，分别 在分 装初期、中期和终结阶段随机抽 取样 品 l 4个 进 行 了均匀性检验，结果 表明，F，所有测得数据 均通 过了检验(表 2)。裹 2有机 曩农药 标 准溶 液均 匀性检 验(mg L)T a b 2 H o mo g e n e i t y e x a m J r mt i o n o f o r g a n o c h l o r i n e i n t h e

11、 s t a n d a r d s o l u t io n(m _ g L)2 2 P C B s 标准溶液的研制 2 2 1 P C B s浓标准溶液的研制 将 由加拿大研制 的国际标准物质 1 0 0 ml P C B(2 3 3 5 6)浓度 为 5 0 g ml 的异辛 烷标 准溶 液，定 量转移至 5 0 0ml 容量瓶 中。将 由加 拿大研制 的国际标准物质 1 0 0 r a t P C B(2 2 3 3 4 5 5 6、2 2 3 4 4 5 5 、2 2 3 4 4 5、2 3 4 4 5)浓度 为 5 0 g ml 的异辛 烷标 准溶液，定 量转移 至 同一个 5 0

12、 0 r a t 容 量瓶 中。将 由加 拿大研 6 i 的国际标准物质 1 0 r a t P C B(2 2 4 4 6 6 )浓度为 5 0 g ml 的异辛烷 标准溶液，定量转移至上述 同一 个 5 0 0 r a t 容量瓶 中。将 由加 拿大 研制 的国际标准物质 5 0 1 P c B(2 2 4 4 6 6 、2 4 4 、2 2 5 5 、2 2 4 4 5 5 )浓度 为 1 0 0 L g ml 的异 辛烷标 准溶液，定 量转移 至上 述 同一个 5 0 0 r a t 容 量瓶 中。上述浓标准溶液定容后的浓度列人 表 3。裹 3 P c B s浓标 准溶液 的浓 度 m

13、窖，L)Ta b 3 C o n c e n t r a t i o t t o f P C B s i n t h e s t a n d a r d s o l u ti o n(mg L)维普资讯 http:/ 海洋环境科学 l 8卷 2 2 2 P C B s使用 标准溶液 的研 制 定量移取 P C B s浓标准溶液 1 0 0 ml，转移 至 1 0 0 0 ml 容量 瓶中，用重蒸馏正 己烷 定容。各 2 2 蓁 按有机氯农 药标 准溶液 稳定性 实验 的 同|事霹翟 毒 _-*样 方法 和 原则，在 一 定时 间间隔 内分 别 测定 饕 一 H+s 各 组分 的浓 度，测定结果

14、见 图。由图 可 以 器 【、卜-，一；妻 1 0 (O 1 嘶 一 ：上 机 测 得 浓度 在不 同 时 间隔 内，变 化率 在1 埘 (d：2 0 之 间，这种 变化 基 本在 测定 偏 差 范 围 图2 P c 标准溶液稳定性实验 裹 4 P AR s 标 准溶 液各组 分浓 度(m g L)T a b 4 C o n c e n r a t o n o f P A Hs i n t h e s a n d a r d s o l u t i o n(mg L)P A H s 中间标准溶液的配制：定量移取 1 0 0 m l 浓标准溶液和 2 5 ml 茄标准溶液，用正己 烷定容，各组分

15、 的浓度 见表 4。2 3 2 P A Hs 标准溶液的稳定性 试验 按 有机 氯农 药标准溶液稳 定性试 验 的同样方 法，对 P AHs标准 溶液 进行 了稳定性 试验。试验结 果表 明，在贮存 间 内浓度无变异，在测 定允许误差范围之 内。3 标准溶液的定值、使用和保 存 标准溶液经均匀性和稳定性检验 后，由六家 实验室进行 定值。定值方法 采用 气相色谱外 标法。随机抽取样 品 5支安瓿 瓶，每瓶测 3次，取算术 平均 值代表一个 数据，每个 实验室提供 5个 数据。对每个实验室提供的测量结果，剔除 技术上可疑值 后，用 G r u b b s 和 Di x o n法从 统计上剔 除可

16、疑值。再对每个实验 室提供 的数据进行 Gr u b b s和 Di x o n检 验，以检验有无 异 常值 出现。如实验 室间的数据使用 同一分 析方法、同一操 作规程 取 得 的，可用 C o c h r a n准则 检验 测试数 维普资讯 http:/ 4期 刘 现 明等：难 降解 有 机物标 准 溶液 的研 制 7 1 据，无界外值 时可视 为等精 度测 量。然后再用 Gr u b b s 和 Di x o n准则对 7个均值进行 检验，看有无界外值。对测 定值要进行 正 态分布检验，计 算平均值、标准偏差和不确定 度。标准溶液可在室温下避光保存，最好 在 4 下冷 藏室 内保存。如果

17、标 准溶 液是在 冷藏 室 内保存，使 用前 需在室温下平衡一段时间，然后摇匀安瓿瓶 内液体，用小 沙轮在瓶颈部划痕，即 可上机测定。安瓿瓶一经 开 口，一般不应重新封 12 1 以备下次再用。参考文献 1 J Ku r u n t h a c lu d a m Ka r ma n Bio a o e u mu L a t i o n a n d t o mc p o t fi a o f e x t me h u d r o p h o b ic p o y C h J o z l rmt ：a t ap e r f u n d s i t e c o n t a min a t e d w

18、i t h Ar o c l o r 1 2 6 4 L J J E n v i r o n S c L Th n o t，1 9 9 8，3 2：1 2 1 41 2 2 1 2】J o s e p h N S Eis e n b e r g ch 町 n d y t t a n d c s o f p e r s i s t e n t o r g a n ic p o|l u t mrs：A s e n s i t i v i t y a n a l y s l s r da t i n g s o l l c o n c e n t r a t io n l e v e t o s m

19、a o s p h e r i c e 叫鞯【l s【J J E n v i r o n S c i Te c h n o l，1 9 9 8，3 2：1 1 51 2 3 3 国家技术监督局一级标准物质 J (1 0 0 6 3 4)S 标准出版社；1 9 9 4 4 封跃鹏等五氯酚标准样品的研制 J 中国环境监铡，1 9 9 8，(5)：1 7 2 0 作者简介：刘现 明男，1 9 5 2年 生 高 级工 程师 从事海 洋环 境地球 化学、海 洋监 测 和环境 分析 研究 工 作。目前承担 九 五 攻关 于 专 题(9 6 9 2 2 0 1 0 2 0 2)等研究工作。主持编写了 湃洋监

20、测质量保证手册)发表 4 0多篇文章。M a ke-u p o f t he s t a nd a r d ma t e r i a l s o f PCBs，PAHs a n d pe s t i c i de s LI U Xi a n r n i n g，MA Yo n g a n，XU Xu e r e n，Z HANG Xi a o-t l a n，Z HANG Gu o-g u a n g，LU j i b i n，Z HOU C h u a n g-g u a n g，XU He n g z h e n (Na t i o n a L Ma r i n e E v i r o n

21、 me n t d Mo n i t o n n g Ce n t e r，D a n l ia n 1 1 6 0 2 3，Ch i tin)Ab s t r a c t：Th e me t h o d s o f r e s e a r c h，ma k e u p，h o mo g e n e i t y a n d s t a b i l i t y e x a mi n a t i o n，c e r t i fie d v a l u e，a n d s t a t i s t i c a l a n a l y s i s o f t h e r e f e r e n ce m

22、a t e rials o f PCBs，PAi l s a n d p e s t i c i d e s we r e d o n e Th e e x a mi n a t i n g r e s u l t s s h o we d t h a t t h e r e f e r e n c e ma t e rials a r e h o mo n e i t y、s t a b i li t y d u r i n g o n e y e a r，a n d a r e u s e d i n t h e ma rin e e n v i r o n me n t a l mo n i t o r i n g Ke y wo r d s：r e f e r e n c e ma t e r i a l s；s tan d a r d s o l u t i o n；h o mo g e n e i t y；s t a b i l i t y；ce r t i fi e d v alu e；s t a ff s t i c al a n a l y s i s 维普资讯 http:/