有机磷农药标准溶液.pdf

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1、五种有机磷农药标准溶液的研制谢宝民国家标准物质研究中心(北京 100013)摘 要 本工作研制的五种有机磷农药标准溶液(对硫磷/甲醇、敌敌畏/甲醇、乐果/甲醇、敌百虫/甲醇、甲基对硫磷/甲醇)均匀性良好、稳定性可靠、定值方法准确,方法的总不确定度为4%。关键词 气相色谱 标准物质 有机磷农药1 前言根据“饮用水中有机磷农药检测方法 气相色谱法”检测的要求,本工作研制了对硫磷/甲醇、敌敌畏/甲醇、乐果/甲醇、敌百虫/甲醇、甲基对硫磷/甲醇共五种有机磷农药标准溶液,用于水质及其它方面的有机磷农药残留分析。2 标准溶液的研制本工作采用二级标准物质对硫磷(99.60.5)%、敌敌畏(98.71.0)%

2、、乐果(99.30.6)%、敌百虫(100.00.2)%以及经过定值的纯品甲基对硫磷(100.00.1)%作为溶质,优级纯的甲醇作为溶剂,用重量法配制,所用容量瓶、移液管均为A级校正,配制温度20 30,配制浓度12.5 mg/mL,称样量在100 mg以上,使用感量为0.1 mg天平,五种溶液的配制浓度值为:对硫磷/甲醇1.02 mg/mL;敌敌畏/甲醇2.49 mg/mL;乐果/甲醇2.01 mg/mL;敌百虫/甲醇2.00 mg/mL;甲基对硫磷/甲醇1.00 mg/mL。配制好的溶液以约1 mL/支的量分装至安瓿中,外部用制冷剂冷却,立即封口,封装好的标准溶液置于冰箱中冷藏保存。3 标

3、准溶液量值的确定方法本标准溶液的量值可以从配制值直接计算得出,同时用气相色谱仪核对并进行均匀性、稳定性检验,以保证得出的量值准确可靠,五种标准溶液配制值和气相色谱法测定值结果见表6,五种标准溶液的气相色谱测定条件为:仪器:GC-9A检测器:FPD量程:103衰减:2柱温:190(敌敌畏:150)汽化室:220 检测器:220高氮:40 mL/min 进样量:0.4L色谱柱:2 m3 mm玻璃柱,固定液为1.5%OV-17+2%QF-14 标准溶液的均匀性为保证标准溶液的均匀,对每批、每种样品进行均匀性检查。在每批的几十瓶安瓿标准溶液中随机抽取811瓶进行均匀性检查,结果见表15。表1 敌敌畏溶

4、液标准物质均匀性检验(mg/mL)mn12312.472.502.4422.512.522.4432.522.432.4942.502.532.4452.492.432.5262.492.462.4972.502.502.4582.472.492.49F=0.03F0.05(7.16)=2.66FF0.05(7.16)结论:均匀32 分析与检测 化工标准 计量 质量 2003.4表2 敌百虫溶液标准物质均匀性检验(mg/mL)12311.941.962.0421.971.942.0331.921.962.0342.011.941.9751.931.982.0461.931.932.0171.9

5、21.922.0381.961.942.0191.931.952.01F=0.03F0.05(8.18)=2.51FF0.05(8.18)结论:均匀表3 对硫磷溶液标准物质均匀性检验(mg/mL)12311.041.031.0221.041.041.0031.041.040.99941.021.021.0350.9981.041.0461.001.031.0471.001.011.0481.031.021.01F=1.58F0.05(7.16)=2.66FF0.05(7.16)结论:均匀表4 乐果溶液标准物质均匀性检验(mg/mL)12311.971.982.0021.991.972.0032

6、.042.032.0441.992.022.0051.991.982.0062.011.992.0372.031.982.0081.962.022.0292.022.031.96102.022.002.02F=0.36F0.05(9.20)=2.39FF0.05(9.20)结论:均匀表5 甲基对硫磷溶液标准物质均匀性检验(mg/mL)12311.021.011.0121.010.9960.99831.031.021.0241.021.011.0251.001.031.0361.031.031.0271.021.021.0281.020.9991.0290.9971.021.00101.001.

7、021.02111.011.001.02F=0.83F0.05(10.22)=2.30FF0.05(10.22)结论:均匀5 标准溶液的稳定性从98年3月至98年11月对五种标准溶液的稳定性进行监测,结果见表7,表中数据表明:不同时间的测定结果与配制值之差均落在方法42 分析与检测化工标准 计量 质量 2003.4的测量精度内,无方向性变化,表明在所选时间内稳定性良好。表6 五种标准溶液配制值和气相色谱法测定值结果比较标准溶液配制值气相色谱法测定值平均值RSD对硫磷/甲醇1.02(mg/mL)1.051.001.041.061.041.061.000.991.032.8%敌敌畏/甲醇2.49(

8、mg/mL)2.432.492.502.512.442.602.502.6%乐果/甲醇2.01(mg/mL)1.972.052.002.042.032.102.032.3%敌百虫/甲醇2.00(mg/mL)1.941.922.031.962.032.011.982.5%甲基对硫磷/甲醇1.00(mg/mL)1.031.021.021.021.011.021.041.021.0%表7 气相色谱法对五种标准溶液进行稳定性测定的结果测定值98年3月98年4月98年5月98年6月98年9月98年11月配制值(mg/mL)对硫磷/甲醇(mg/mL)RSD%取样数(n值)1.040.861.042.881

9、.022.161.043.081.042.481.051.871.02敌敌畏/甲醇(mg/mL)RSD%取样数(n值)2.482.262.502.662.481.162.502.072.422.472.49乐果/甲醇(mg/mL)RSD%取样数(n值)1.992.872.032.362.001.062.001.162.001.262.001.972.01敌百虫/甲醇(mg/mL)RSD%取样数(n值)1.952.771.982.561.941.661.942.762.031.062.00甲基对硫磷/甲醇(mg/mL)RSD%取样数(n值)1.011.061.021.061.030.561.03

10、1.581.001.861.010.961.006 误差分析本标准溶液的浓度误差主要来自用气相色谱法测定标准溶液浓度值的方法误差,主要误差项目有:(1)气相色谱法测定标准溶液浓度值的方法的不确定度;(2).纯品杂质引起的不确定度;(3)称量不确定度;(4)使用与配制温度的差异引起的浓度之不确定度。第(1)项不确定度以每一种标准溶液各个稳定期内稳定性数据中相对标准偏差最大者为计算依据,由公式:t(n-1)Sn1C100%=t(n-1)RSDn计算,取0.05计算气相色谱法测定五种标准溶液浓度值方法的不确定度。第(2)52 分析与检测 化工标准 计量 质量 2003.4项不确定度是以标准物质纯品的

11、杂质总量为计算依据。第(3)项不确定度是由称量100249mg样品,准确至0.05 mg,得出最大称量误差0.1%,以0.1%计;配制100 mL,容量误差0.1%。本项总不确定度为0.12+0.12=0.14%。第(4)项不确定度由标准溶液在配制温度20 与30 的差异值通过重量法计算出最大变化不超过1.8%,以1.8%计。总不确定度取各项不确定度的方和根,见表8。五种标准溶液的浓度,不确定度和稳定期见表9。五种有机磷农药混合标准溶液的色谱图见后。表8 五种标准溶液的不确定度%误差项不确定度标准溶液1234总不确定度对硫磷/甲醇2.50.50.141.84敌敌畏/甲醇2.71.00.141.84乐果/甲醇2.60.60.141.84敌百虫/甲醇2.80.20.141.84甲基对硫磷/甲醇1.90.10.141.84表9 五种标准溶液的浓度、不确定度和稳定期标准溶液浓度(mg/mL)不确定度(%)稳定期(月)对硫磷/甲醇1.0249敌敌畏/甲醇2.4947乐果/甲醇2.0149敌百虫/甲醇2.0047甲基对硫磷/甲醇1.0049图 五种有机磷农药混合标准溶液的色谱图(收稿日期2003-02-11)62 分析与检测化工标准 计量 质量 2003.4