%bd标准分析及建立健全标准体系的建议.pdf
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1、第2 6 卷第3 期2 9 82 0 1 0 年3 月农业工程学报T r a n s a c t i o n so f t h eC S A E、,0 1 2 6N o 3M a r 2 0 l O生物柴油性能标准分析及建立健全标准体系的建议张春化1,(1 长安大学汽车学院,吴占文2,西安7 1 0 0 6 4:边耀璋1,蹇小平12 武警工程学院基础部,西安7 1 0 0 8 6)摘要:针对中国生物柴油标准体系尚不健全的状况,该文分析了生物柴油的性能指标和国际上常见的生物柴油标准;对比和分析了中国的G B T 2 0 8 2 8-2 0 0 7 和欧盟的E N1 4 2 1 4-2 0 0 5
2、、德国的D I NV5 1 6 0 6 和美国的A S T MD6 7 5 1-0 3;提出了制订中国牛物柴油标准体系的建议,建议包括:完善燃料生物柴油的标准、建立生物柴油柴油混合燃料的标准、建立燃料生物柴油生产和性能改进剂相关标准、建立生物柴油应用相关标准。关键词:柴油,生物柴油,性能,标准d o i:1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 2 6 8 1 9 2 0 1 0 0 3 0 5 1中图分类号:T E 6 6 7文献标识码:A文章编号:1 0 0 2-6 8 1 9(2 0 1 0)-0 3 0 2 9 8-0 6张春化,吴占文,边耀璋,等生物柴油性能标准分析及建
3、立健全标准体系的建议 J 农业工程学报,2 0 1 0,2 6(3):2 9 8-3 0 3 Z h a n gC h u n h u a,W uZ h a n w e n,B i a nY a o z h a n g,e ta 1 A n a l y s i so ft h es t a n d a r d sf o rb i o d i e s e lp r o p e r t ya n ds u g g e s t i o no ne s t a b l i s h i n ga n di m p r o v i n gi t ss t a n d a r ds y s t e m J
4、T r a n s a c t i o n so f t h eC S A E,2 0 1 0,2 6(3):2 9 8-3 0 3(i nC h i n e s ew i t hE n g l i s ha b s t r a c t)0 引言1生物柴油的性能指标分析生物柴油是以植物果实、种子、植物导管乳汁或动物脂肪油、废弃的食用油等生物质原料油与醇类经酯交换反应制得的一种含氧的矿物柴油替代燃料,也被称为“绿色柴油”。与矿物柴油相比,生物柴油的原料可再生,且清洁高效。中国政府非常重视发展生物燃料,并制订了相关政策促进其发展【l】。2 0 0 4 年,科技部启动了“十五”国家科技攻关计划“生物
5、燃料油技术开发”项目,2 0 0 5 年2月2 8 日,十届全国人大会通过了可再生能源法,明确指出要大力发展生物柴油。国家发改委把“工业规模生物柴油生产及过程控制关键技术”列入“节约和替代石油关键技术”中。2 0 0 6 年9 月3 0 日,财政部、发改委、农业部、税务总局和林业局联合下发了关于发展生物能源和生物化工财税扶持政策的实施意见,其中也包括生物柴油。这些法律、政策和措施为生物柴油产业的健康发展提供了有力的保障脚。生物柴油产业的发展,必须有生物柴油标准来保驾护航。虽然中国制订试行了第一个生物柴油国家标准弼B 厂r2 0 8 2 8-2 0 0 7 柴油机燃料调和用生物柴油(B D l
6、0 0)翻,但这个标准只是生物柴油品质推荐标准,未涉及生物柴油添加剂、原料储存、运输、处理等方面,因此,应尽快制订一系列的生物柴油标准。收稿日期:2 0 0 9-0 7-0 6修订日期:2 0 0 9 4)9-2 2基金项目:国家西部交通建设科技项目(2 0 0 6 3 1 8 2 6 2 5 3)作者简介:张春化(1 9 6 3 一),男,陕西咸阳人,教授,博士生导师,主要从事交通新能源应用研究。西安长安大学汽车学院,7 1 0 0 6 4。E m a i l:z c h z z z 1 2 6 c o r n生物柴油指由动植物油脂与醇经酯交换反应制得的脂肪酸单烷基酯,最典型的为脂肪酸甲酯【
7、3 训。生物柴油性能指标很多,有些指标是与矿物柴油(以下简称柴油)共有的,包括密度、运动黏度、闪点、冷滤点、硫含量、1 0 蒸余物残炭、(硫酸盐)灰分、水含量、机械杂质、铜片腐蚀、十六烷值、氧化安定性、酸值、9 0 回收温度、低温流动性等;还有一些指标是生物柴油所特有的,G B T2 0 8 2 8-2 0 0 7 中有的指标,包括游离甘油含量、总甘油含量:G B T2 0 8 2 8-2 0 0 7 中没有的指标,总酯含量、甘油单酯含量、甘油二酯含量、甘油三酯含量、甲醇含量、碘值及多元不饱和脂肪酸甲酯的含量、磷含量、碱及碱土金属含量掣卯。另外,还有一些额外的指标,包括燃烧热值、润滑性等,是可
8、以选择的。G B T2 0 8 2 8-2 0 0 7 中有的1 6 项指标分析如下。1)密度:生物柴油的密度略大于柴油的密度。2)运动黏度:生物柴油的黏度高于柴油,调入2 2 0 的生物柴油到柴油中后,柴油的黏度会增加,但也能满足标准对柴油运动黏度的要求【6】。3)闪点:生物柴油的闪点一般高于1 1 0,远超过柴油的7 0,所以生物柴油储运比柴油安全。甲醇的含量是影响生物柴油闪点高低的重要因素。即使在生物柴油中含有少量的甲醇,其闪点也会降低。4)冷滤点(低温流动性):柴油的低温流动性能一般用浊点、冷滤点、凝点倾点等来衡量。在冷滤点方法出现之前,一般用浊点、凝点倾点来评价油品的低温性能。美国使
9、用浊点和倾点指标划分柴油的牌号。冷滤点与燃料实际使用温度有很好的对应关系,对柴油的使用有实际指导意义,而浊点、凝点倾点与实际情况有偏差。5)硫含量:硫含量对发动机磨损和沉积以及污染物排放都有很大影响,清洁燃料的一个重要指标就是低硫。生物柴油的一万方数据第3 期张春化等:生物柴油性能标准分析及建立健全标准体系的建议个主要优点就是几乎不含硫 7 1。6)1 0 蒸余物残炭:残炭值大,燃料在燃烧室中形成积碳的倾向就大,喷油器也易结胶堵塞。7)酸盐灰分:生物柴油中,灰分以3 种形式存在:固体磨料、可溶性金属皂及未除去的催化剂。固体磨料和未除去的催化剂能导致喷油器、燃油泵、活塞和活塞环磨损。可溶性金属皂
10、对磨损影响很小,但可能导致滤网堵塞。8)水含量:游离水会导致生物柴油氧化并与游离脂肪酸生成酸性水溶液,水对金属有腐蚀。9)机械杂质:生物柴油中不允许有机械杂质。1 0)铜片腐蚀:按照目前的标准,生物柴油的铜片腐蚀一般都能达到要求,但长期与铜接触,可能会导致生物柴油发生降解,产生游离脂肪酸和固体物质。1 1)十六烷值:不同原料制生物柴油的十六烷值略有不同。生物柴油的十六烷值一般高于矿物柴油【8 以o】。1 2)氧化安定性:氧化安定性差的生物柴油易生成以下4 种老化产物:不溶性聚合物(胶质和油泥)、可溶性聚合物、老化酸和过氧化物。由于生物柴油很难通过纤维素滤膜,用于评价柴油氧化安定性的方法不能评价
11、生物柴油 1 1-1 3】。1 3)酸值:酸值的对象是生产过程中残余的游离脂肪酸和储存过程中降解产生的脂肪酸。高酸值的生物柴油能加剧燃料油系统的沉积并增加腐蚀的可能性,同时还会使喷油泵柱塞副的磨损加剧,喷油器头部和燃烧室积炭增多p 剖。1 4)游离甘油:高含量的游离甘油可产生喷油器沉积,也会阻塞供油系统和腐蚀发动机以及黑烟的生成,同时还能导致储存和供油系统底部游离甘油的形成【I 5 1。1 5)总甘油、甘油单(一)酯、二酯及三酯:总甘油包括游离甘油和未反应或部分反应的油脂【3 卅。较低的总甘油含量能够确保油脂转变成脂肪酸甲酯的高转化率。甘油单酯和二酯是甘油三酯未转化完全的副产物。1 6)9 0
12、 回收温度:生物柴油主要是由C 1 6 C 1 8 脂肪酸甘油酯组成,馏程范围一般为3 3 0 3 6 0。这一指标的作用是防止生物柴油中混入其它高沸点污染物。G B T2 0 8 2 8 2 0 0 7 中没有的3 项主要指标分析如下:1)磷含量:磷能破坏排放控制系统的催化转换器,一定要保持它的低含量。随着排放标准的日益严格,催化转换器在柴油机上的应用越来越普遍,因此低含磷量越来越重要。2)甲醇含量:甲醇会使生物柴油的闪点降低,因此其含量越小越好。3)金属含量:残留的金属可导致发动机沉积和磨损。酯交换反应的催化剂可向生物柴油中引入N a、K、C a、M g 等金属,是生物柴油中金属的来源。2
13、 国外主要生物柴油标准奥地利1 9 9 1 年颁布了世界上第一个油菜籽油甲酯生物柴油标准。紧接着,德国和捷克共和国在1 9 9 4 年,瑞典在1 9 9 6 年,意大利和法国在1 9 9 7 年,美国在1 9 9 9 年分别颁布了生物柴油标准【4】。目前已制订生物柴油标准的国家有澳大利亚、奥地利、捷克共和国、德国、法国、意大利、瑞典、美国等。国际上典型的生物柴油标准见表l。表1国际上典型的生物柴油标准T a b l e1B i o d i e s e ls t a n d a r d so fd i f f e r e n tc o u n t r i e s国家或组织标准化组织及标准*目美国
14、材料试验协会(A m e r i c a nS o c i e t yf o rT e s t i n ga a d天8M a t e r i a l s)及其A S T M 系列标准德国铂D I 标N 氅麓0 舢蛐细涮砌油顺蛐鬟翼燃啪c 一豫细一澳大利亚澳大利亚标准学会(S t a n d a r d A u s t r a l i a n)及其S A 系列标准等2 1美国标准美国A S T M 协会于2 0 0 3 年颁布了B 1 0 0 生物柴油标准D6 7 51 0 3(S t a n d a r dS p e c i f i c a t i o nf o rB i o d i e s
15、 e lF u e l(B 1 0 0)B l e n dS t o c kf o rD i s t i l l a t eF u e l s)1 5 ,该标准是D6 7 5 1 0 2 标准的修订,规定了用于调配B 2 0 柴油的B 1 0 0生物柴油的标准,替代了1 9 9 9 年发布的A S T MP S1 2 1 9 9f o rB 2 0 生物柴油标准,共包含1 4 项主要指标,除B 1 0 0生物柴油游离和总甘油含量气相色谱法标准测试方法为根据生物柴油的特点单独制订的分析方法之外,其余指标的分析检测大多依据于现有的A S T M 分析检测方法。新版生物柴油标准主要变动是依据产品硫含
16、量的不同将生物柴油分为$1 5 和$5 0 0 两个产品牌号。凡满足D6 7 5 1标准的牛物柴油均可用于调配B 2 0 或更低比例混合柴油。该标准是生物柴油国际标准中指标要求较低的标准。2 2 德国标准1 9 9 4 年,德国标准化学会推出了以油菜籽为原料生产生物柴油(F A M E)标准,即D I N5 1 6 0 6。经过几年的使用和修订,于1 9 9 7 年推出了原料范围使用较宽的生物柴油(F A M E)标准【l6】。从两个生物柴油标准的指标来看,后者将产品的闪点由原来的“不小于1 0 0”修改为“不小于1 1 0”,同时严格规定了产品的灰分含量,并增加了对产品中碱金属含量的限制;同
17、时考虑到生产原料的扩大,对某些相关的性能指标也进行了必要的调整,各指标的检测分析方法也大多采标于现有标准。该标准是生物柴油国际标准中指标要求较高的标准。2 3 欧盟标准欧洲标准化组织(E u r o p e a nS t a n d a r d sO r g a n i z a t i o n)在2 0 0 2 年颁布了E N1 4 2 1 4 生物柴油标准m】。该标准基本以德国D I N5 1 6 0 6 标准为基础,但比德国标准的指标要求更加严格,如含硫量,德国标准限值为0 0 1,欧盟标准0 0 0 1。与美国标准相比,欧盟标准更严格,且检验指标更详细。2 4 其他标准奥地利、澳大利亚、
18、捷克共和国、法国、意大利、瑞典等国家也都制订了各自的牛物柴油标准。1 9 9 1 年,奥地利在世界上第一个颁布生物柴油标准,并经过1 9 9 7年、1 9 9 9 年2 次修订,基本与欧洲现有标准接轨。澳大利亚根据燃料质量标准法案(2 0 0 0)和燃料质量标准法规(2 0 0 1)的要求,主要采标于美国A S T M 和欧盟E N的生物柴油检测方法,于2 0 0 3 年制订了本国的生物柴油标准【l 引,从指标上看,接近欧洲标准。不同国家生物柴油标准指标和试验方法见表2。从表万方数据3 0 0农业工程学报2 0 1 0 年2 中可以看出,各国标准指标不同,比较而言,美国较为宽松,欧洲各国较为严
19、格,德国最为严格。德国标准对多数项目指标都直接或间接作了限定。这主要是因为德国及欧洲各国的生物柴油大多作为小汽车的动力燃料使用(B 5 生物柴油),而美国多使用B 2 0 生物柴油作为坦克、矿山机械、农用机械等重型设备的燃料。表2 不同国家生物柴油标准指标和试验方法T a b l e2I t e m sa n dt e s tm e t h o d so f b i o d i e s e ls t a n d a r d so f d i f f e r e n tc o u n t r i e s指标美国德国欧盟澳大利亚瑞典奥地利法国捷克意大利标准代号使用年份密度(g a 1 1-3,1
20、5 0)黏度(衄n 2 s 一,4 0 0)闪点不低于冷滤点倾点硫质量分数,不大于焦化值1 0 0 V d 不大于A S T MDD I NE N。S SO N CC S NU N I6 7 5 15 1 6 0 61 4 2 1 41 5 5 4 3 61 1 9 16 5 6 5 0 71 0 6 3 52 0 0 31 9 9 72 0 0 22 0 0 31 9 9 61 9 9 71 9 9 71 9 9 81 9 9 71 6 9 0 A S T M D 4 4 5 1 3 0 A S T M D9 3)0 8 7 5,0,9 0 P 0 8 6 0。9 0,藏赫0 8 7 0 9
21、 00 8 5 0 8 9 0 8 7 0 8 9 0 8 7 0 9 0 0 8 6 0 9 03 5 5 0 D I N5 1 5 6 2 l l OD q E N I S O2 5 9 23 5 5 0 E NI S O3 1 0 4 1 2 0 E NI S O3 6 7 9 O,-1 53 5 5 0 A S T MD 4 4 5 1 2 0 A S T M D 9 3 O 1o 2 0 I S O3 8 4 3 5 5 03 5 5 03 5 5 03 5 5 03 5 5 0l o o-51 0 01 0 0O 厶1 5。腮,一0 0:1 0 蚴0 0 18 4 6 A S 0
22、0 14,)o I o o,毗灰分质量分数,不大于 A s l M 0 0 D 28 7 4 水质量分数(m g k g 1)5 0 0不大于 A S T MD1 7 9 6 杂质总质量分数J(m g k g-1 1不大于铜片腐蚀(3h,5 0 0)等级3不大于 A S T MD5 4 5 3 十六烷值不小于 A s 篇7 D6 1 3)0 3 烈I S O1 0 3 7 0 0 0 30 0 2 D I N5 1 5 7 5 I S O3 9 8 7 3 0 05 0 0 I S O3 7 3 3 E NI S O11 9 3 7 2 02 4 E N-1 2 6 6 2)E N1 2 6
23、6 2 ll D I N5 1 8 1 1 E NI S O2 1 6 0 中和值(m g g-1)不大于 A s l M 0 8 D6 6 4 D I N 嚣1 2 6 3 4 甲醇质量分数不大于0 2甲脂质量分数,不小于甘油一酯质量分数惕不大于甘油二酯质量分数脚不大于甘油三酯质量分数肠不大于游离甘油质量分数,O 0 2不大于 A S T MD6 5 8 4 甘油总质量分数惕0 2 4不大于 A S T MD6 5 8 4 碘值(g 1 0 0 f 1)不大于亚麻酸质量分数,不大于磷质量分数不大于 A s 篡磊炼5 l 碱质量分数f N A,K V(n a g k 9 1)不大于氧化安定f
24、4 2 h不大于水和沉淀物体积分数搦O 0 5不大于 A S T MD2 7 0 9 0 39 6 5O 80 4O 40 0 2o 2 51 1 51 0 X 1 0*5 I S O3 7 7 1 5 l E NI S O5 1 6 5 0 5 E N1 4 1 0 4 0 2 E N1 4 1 1 0 9 6 5 E N1 4 1 0 3 O 8f E N1 4 1 0 5 0 2 E N1 4 1 0 5 0 2f E N1 4 1 0 5 0 0 2 E N1 4 1 0 5 0 2 5 E N1 4 1 0 5 1 2 0 E N1 4 1 1 1 1 2 E N1 4 1 0 3
25、l O X I O*E N1 4 1 0 7 5 E N1 4 1 0 8E N1 4 1 0 9 6 E N1 4 1 1 2 1 0 0 5 E NI S O3 7 3 5 0 3 E NI S O1 0 3 7 0 O 0 2002ASTMD8 7 4,。5 0 03 0 0 1 7 9 6 D3 A S T M D l 3 0 5 1 E N I S O5 1 6 5A S T MD 6 1 3 0 8 0 A S T M D 6 6 4 O 29 6 5 E N1 4 1 0 3 0 0 2 A S T MD6 5 8 4)0 2 5 A S T MD6 5 8 4 2 0l OO
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