《北航材料专业课资料》《物理化学》(天大第五版)考点精讲教程(第1讲气体的pVT关系).pdf
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1、第1讲 气体的第1讲 气体的pVT性质性质物理化学考点精讲教程(天津大学第五版)物理化学考点精讲教程(天津大学第五版)主讲人:张彩丽主讲人:张彩丽网学天地网学天地www.e-网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理现象物理现象化学现象化学现象物理化学物理化学物理化学物理化学用物理的理论和实验方法用物理的理论和实验方法研究化学变化的本质与规律研究化学变化的本质与规律一、物理化学的定义一、物理化学的定义绪 论绪 论网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程二、物理化学要解决的问
2、题二、物理化学要解决的问题(1)化学反应的方向与限度问题)化学反应的方向与限度问题热力学(热力学(2)化学反应进行的速率和机理问题)化学反应进行的速率和机理问题动力学(动力学(3)物质的性质与其结构之间的关系问题)物质的性质与其结构之间的关系问题物质结构物质结构三、物理化学研究的方法三、物理化学研究的方法(1)热力学方法()热力学方法(2)量子力学的方法()量子力学的方法(3)统计的方法)统计的方法网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程四、物理化学课程的内容四、物理化学课程的内容热力学热力学基本定律基本定律第一定律第一定律第二定律第
3、二定律应用应用多组分系统溶液多组分系统溶液相平衡相平衡化学平衡化学平衡可逆电池可逆电池表面化学表面化学胶体胶体动力学动力学宏观动力学宏观动力学微观动力学微观动力学电极过程动力学电极过程动力学统计热力学统计热力学网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程第第1讲 气体的讲 气体的pVT关系关系1.1 理想气体状态方程及微观模型理想气体状态方程及微观模型1.2 理想气体混合物理想气体混合物1.3 真实气体的液化及临界参数真实气体的液化及临界参数1.4 真实气体状态方程真实气体状态方程1.5 对应状态原理与压缩因子图对应状态原理与压缩因子图网
4、学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程一、理想气体状态方程一、理想气体状态方程1.低压定律波义尔定律:低压定律波义尔定律:pV=常数(常数(n、T一定)盖一定)盖吕萨克定律:吕萨克定律:V/T=常数(常数(n、p一定)阿费加德罗定律:一定)阿费加德罗定律:V/n=常数(常数(T、p一定)且一定)且T=273.15K,p=101.325kPa时,时,1mol气体气体Vm=22.410-3m3 由三个低压定律可导出理想气体状态方程由三个低压定律可导出理想气体状态方程2.理想气体状态方程:理想气体状态方程:pV=nRT 或或 pVm=RT单
5、位:单位:pPa,Vm3,TK,nmol 1.1 理想气体状态方程及微观模型理想气体状态方程及微观模型网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程二、气体常数二、气体常数RNe理想气体理想气体O2CO2p/p2271.11pVm/J.mol-1在压力趋于在压力趋于0的极限条件下,各种气体 的行为均服从的极限条件下,各种气体 的行为均服从pVm=RT的定量关系。的定量关系。R 是一个对各种气体都适用的常数。对实际气体是一个对各种气体都适用的常数。对实际气体p0时,符合理想气体方程。时,符合理想气体方程。T一定时,一定时,R=8.314 47
6、2Jmol-1K-1在在pVmp图上,图上,T时时pVmp关系曲线,外推至关系曲线,外推至p0,pVm为常数。为常数。0limmppVRT=网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程1.理想气体宏观定义:凡在任何温度、任何压力均符合理想气体状态方程(理想气体宏观定义:凡在任何温度、任何压力均符合理想气体状态方程(pV=nRT)的气体,称为理想气体。)的气体,称为理想气体。2.理想气体微观模型:分子本身不占体积,分子间无相互作用力。理想气体微观模型:分子本身不占体积,分子间无相互作用力。3.对实际气体讨论:对实际气体讨论:p0时符合理想气
7、体行为。一般情况低压下可近似认为是理想气体。温度越高、压力越低,越符合理想气体。时符合理想气体行为。一般情况低压下可近似认为是理想气体。温度越高、压力越低,越符合理想气体。三、理想气体定义及微观模型三、理想气体定义及微观模型网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程1p、n知三求一。知三求一。2两个状态间的计算。当两个状态间的计算。当n一定时,一定时,p1V1/T1=p2V2/T2。3 导出量的计算质量导出量的计算质量m、密度、密度、体积等。如:、体积等。如:m/VnM/Vp/(RT)四、理想气体四、理想气体p、V、T性质计算性质计算网
8、学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程解:解:M甲烷甲烷 16.04103kg mol-1例:用管道输送天然气,当输送压力为例:用管道输送天然气,当输送压力为200 kPa,温度为,温度为25 时,管道内天然气的密度为多少?假设天然气可看作是纯的甲烷。时,管道内天然气的密度为多少?假设天然气可看作是纯的甲烷。333200 1016.04 101.294 kg m8.315(25273.15)mpMVRT=+(1)指定状态下计算系统中各宏观性质。)指定状态下计算系统中各宏观性质。p、V、T、n、m、M、(=m/V)基本公式:基本公式:n
9、mRTRTpRTVMVM=网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程(2)状态变化时,计算系统各宏观性质。)状态变化时,计算系统各宏观性质。p、V、T、n、m、M、基本公式:基本公式:1 1221 122pVp VRnTn T=?121122ppRn Tn TV=?当当n 一定时:一定时:1 12212pVp VnRTT=?当当T一定时:一定时:1 12212pVp VRTnn=?当当p一定时:一定时:121122VVRn Tn Tp=?当当V一定时:一定时:网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天
10、大第五版)考点精讲教程解:涉及两个状态,入口状态和出口状态。解:涉及两个状态,入口状态和出口状态。例:某空气 压缩机每分钟吸入例:某空气 压缩机每分钟吸入101.3kPa,30的空气的空气41.2m3。经压缩后,排出空气的压力。经压缩后,排出空气的压力192.5kPa,温度升高到,温度升高到90。试求每分钟排除空气的体积。试求每分钟排除空气的体积。11311101.3kPa303.15K41.2mpTVn=,22322192.5kPa363.15K?mpTVn=,入口状态出口状态因为入口状态出口状态因为n1=n2,所以:,所以:1 12212pVp VnRTT=得:得:311212211221
11、26mp VTpTVVTppT=解题关键:解题关键:找出各状态参量之间的相互联系。找出各状态参量之间的相互联系。网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程1.摩尔分数摩尔分数 x 或或 y(单位为(单位为1)显然:)显然:xB=1,yB=1 本教材中,气体混合物的摩尔分数一般用本教材中,气体混合物的摩尔分数一般用 y 表示;液体混合物的摩尔分数一般用表示;液体混合物的摩尔分数一般用 x 表示。物质表示。物质 B 的物质的量与混合物总的物质的量的比。的物质的量与混合物总的物质的量的比。一、混合物的组成一、混合物的组成1.2 理想气体混合物
12、理想气体混合物=BBBAA()/或或defxynn网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程2.质量分数质量分数wB(单位为1)物质(单位为1)物质B的质量与混合物的总质量之比。的质量与混合物的总质量之比。wB=13.体积分数体积分数 B(单位为1)(为混合前纯物质的摩尔体积)(单位为1)(为混合前纯物质的摩尔体积)*mV混合前纯混合前纯B的体积与各纯组分体积总和之比。的体积与各纯组分体积总和之比。B=1*BBm,BAm,AA/()defx Vx V=BBAA/defwmm网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教
13、程物理化学(天大第五版)考点精讲教程4.混合物的摩尔质量式中:混合物的摩尔质量式中:MB 组分 组分 B 的摩尔质量又的摩尔质量又 m=mB=nBMB=n yBMB=nMmix Mmix=m/n=mB/nB即混合物的摩尔质量又等于混合物的总质量除以混合物的总的物质的量混合物中各物质的摩尔质量与其摩尔分数的乘积的和。即混合物的摩尔质量又等于混合物的总质量除以混合物的总的物质的量混合物中各物质的摩尔质量与其摩尔分数的乘积的和。mixBBBdefMy M=网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程所以:所以:pV=nRT=(nB)RT及及pV
14、=(m/Mmix)RT式中:式中:m 混合物的总质量 混合物的总质量Mmix 混合物的摩尔质量因理想气体分子间没有相互作用,分子本身又不占体积,所以理想气体的 混合物的摩尔质量因理想气体分子间没有相互作用,分子本身又不占体积,所以理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关,因而一种理想气体的部分分子被另一种理想气体分子置换,形成的混合理想气体,其性质与气体的种类无关,因而一种理想气体的部分分子被另一种理想气体分子置换,形成的混合理想气体,其pVT 性质并不改变,只是理想气体状态方程中的性质并不改变,只是理想气体状态方程中的n 此时为总的物质的量。此时为总的物质的量。5.理想气体方程对理想气体混合
15、物的应用理想气体方程对理想气体混合物的应用网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程1分压力分压力二、道尔顿分压定律二、道尔顿分压定律适用条件:适用条件:实际气体混合物和理想气体混合物。(分压与总压的关系)式中:实际气体混合物和理想气体混合物。(分压与总压的关系)式中:pB B气体的分压气体的分压p 混合气体的总压 混合气体的总压BBpp=B1y=BBdefpy p=网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程混合理想气体:混合理想气体:VRTnpVRTnVRTnnnpBBBBBC
16、BAB=+=+=.)(道尔顿分压定律:道尔顿分压定律:即理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的即理想混合气体的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V时产生的压力总和。时产生的压力总和。2.道尔顿分压定律道尔顿分压定律气体气体AnA,T、V气体气体BnB,T、V混合气体混合气体n=nA+nB,T、VpApBp=pA+pB+网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程理想气体混合物中某一组分分压:理想气体混合物中某一组分分压:BBBBnn RTpy ppnV=适用条件适用条件:理想气体混合物。理想气体混合物。物理意义物理意义:在理
17、想气体混合物中在理想气体混合物中,某组分的分压等于该组分某组分的分压等于该组分单独存在单独存在并具有与混合物并具有与混合物相同温度相同温度和和相同体积相同体积时的压力。注意与分压力的区别。时的压力。注意与分压力的区别。网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程理想气体混合物的总体积理想气体混合物的总体积V为各组分分体积为各组分分体积VB*之和:之和:V=VB*1.阿马加分体积定律阿马加分体积定律2.理想气体混合物中某一组分的分体积理想气体混合物中某一组分的分体积BBBBBBBBn RTn RTnRTVVpppn RTVp=三、阿马格分体
18、积定律三、阿马格分体积定律网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程理想气体混合物中物质理想气体混合物中物质B的分体积的分体积VB*,等于纯气体,等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。物理意义:物理意义:阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性,在相同温度、压力下,混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。由二定律有:阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加和性,在相同温度、压力下,混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。由二定律有:BBBBpVnypVn=网学天地网学天地(w
19、ww.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程注意:注意:pBV=nBRT,pV=nRT但是:但是:pBVBnBRT四、两者关系四、两者关系BBBBpVnypVn=BBBBCCCCpVnypVny=理想气体混合物分压的计算。理想气体混合物分压的计算。基本公式:基本公式:BBBBBBnn RTpy ppnppp=网学天地网学天地(www.e-)物理化学(天大第五版)考点精讲教程物理化学(天大第五版)考点精讲教程例:今有例:今有300 K、104.365 kPa 的湿烃类混合气体(含水蒸气的烃类混合气体),其中水蒸气的分压为的湿烃类混合气体(含水蒸气的烃类混合气体
20、),其中水蒸气的分压为3.167 kPa,现欲得到除去水蒸气的,现欲得到除去水蒸气的1 kmol干烃类混合气体,试求:(干烃类混合气体,试求:(1)应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量;()应从湿混合气体中除去水蒸气的物质的量;(2)所需湿烃类混合气体的初始体积。解:本题仅涉及到一种状态。()所需湿烃类混合气体的初始体积。解:本题仅涉及到一种状态。(1)设烃类混合气的分压为)设烃类混合气的分压为pA;水蒸气的分压为;水蒸气的分压为pBpB=3.167 kPa;pA=p-pB=101.198 kPa1.指定状态下的计算指定状态下的计算BBAA3.167100031.30 mol101.198pn
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