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1、会计学1水化学成分组成水化学成分组成(z chn)第一页,共31页。据Morey等人(1962)资料(zlio),SiO2溶解度,在25时为6.0mg/L,在84时为26mg/L。Fournier和Rowe(1962)获得方石英的溶解度,在25时,27mg/L和84 时为94mg/L。Morey等人获得无定形硅的溶解度为25时115mg/L。第2页/共31页第二页,共31页。硅酸盐和铝硅酸盐的不全等溶解(rngji)均可使水中出现H4SiO4。第3页/共31页第三页,共31页。第4页/共31页第四页,共31页。从上可知,不论是石英或铝硅酸盐的不全等溶解(rngji),水中溶解(rngji)的S
2、iO2几乎全部以正硅酸H4SiO4形式存在。它在水中解离方程为:第5页/共31页第五页,共31页。2、Si在水中的存在形态与控制因素 在天然水中(pH=69)占优势的是H4SiO4。在碱性条件下(pH增高到9.09.5时),由于单链节和多链节硅酸盐的形成,SiO2的溶解度有所增加。几乎所有天然水环境下,H2SiO42-是次要的。天然水中可溶性SiO2含量一般不超过(chogu)100mg/L。通常为1030mg/L,平均值为17mg/L。第6页/共31页第六页,共31页。(二)铝 1、水中铝的来源(liyun)与水化学作用 铝在地壳中所占重量百分数为8.23,仅次于氧和硅,占第三位。铝硅酸盐的
3、不全等溶解的主要产物是高岭石。高岭石在酸性条件下可溶出AI3+:高岭石强烈风化(fnghu)可形成三水铝石(Al2O3H2O)第7页/共31页第七页,共31页。Al2O3在水中溶解度受pH值控制。它溶于强酸性溶液中,pH=4.110时它几乎不溶,而此时SiO2却有部分溶解(见图2.4)。所以(suy),pH=45时,Al2O3/SiO2=1:2,此时有利于高岭石族矿物形成,当pH=89时,Al2O3/SiO2=1:4,则有利于胶岭石族矿物形成。第8页/共31页第八页,共31页。2、铝在水中的存在形态与控制(kngzh)因素 铝在水的存在形式受pH控制,在强酸性水中(pH14时则形成Fe(OH)
4、42-。它们的部分反应式如下:所以,天然(tinrn)水中铁可以有许多形式,如Fe3+、Fe2+、Fe(OH)+、Fe(OH)2+、Fe(OH)30、Fe(OH)20、HFeO2-、FeCO30、FeS20,FeS0,FeSO40,Fe2(OH)24+。第12页/共31页第十二页,共31页。此外,从FeH2OCO2系统稳定(wndng)场内可见,在氧化带内,Fe3+的活度没有达到Fe(OH)3的溶度积时,铁的可能最大稳定(wndng)形式是Fe(OH)30,在pH5时,Fe(OH)2+及Fe(OH)2+占优势。在还原环境内,pH8时才会出现FeCO3沉淀,之后是Fe(OH)20占优势。而一般水
5、中Fe(OH)4-及HFeO3-是不存在的。第13页/共31页第十三页,共31页。第14页/共31页第十四页,共31页。(四)锰1、水中锰的来源 在自然界中,锰可以(ky)呈分散状态或形成有用矿物。含锰矿物有蔷薇辉石(MnSiO3),锰橄榄石(Mn2SiO4)、菱锰矿(MnCO3),软锰矿(MnO2)、黑锰矿(Mn3O4)、硫锰矿(MnS)、方锰矿(MnO)及氢氧化物沉淀Mn(OH)3,Mn(OH)2等。2、锰在水中的存在形态与控制因素 锰的氧化态很多,有2、3、4、6、7价。主要氧化态为Mn2+。二价锰的特性与Fe2+近似。锰在自然界中的性状受Eh-pH控制。在天然水稳定场系统简单水溶液中,
6、锰的存在形式有:Mn2+、MnO2、MnOOH、Mn3O4、MnCO3、Mn(OH)2、Mn(OH)3-、MnS。在简单的水溶液中,Mn2+在pH=8时开始水解并形成MnOH3+,高浓度时聚合成Mn2OH3+、Mn2(OH)3+。Mn 3+不稳定但可形成某些络合物。当pH大于13.5时,Mn4+可以(ky)MnO42-形式存在,而在酸性介质中呈其它价态。七价锰MnO4-在各种pH值的溶液中均十分稳定,但在强酸中易分解。第15页/共31页第十五页,共31页。二价锰在氧化(ynghu)条件的水中可形成软锰矿(MnO2)及黑锰矿(Mn3O4)。黑锰矿在酸性条件可形成Mn2+及MnO2。反应式如下:第
7、16页/共31页第十六页,共31页。Mn的较高含量是在酸性水中,它们可以(ky)在不同pH值,不同矿化度、不同的水化学类型中出现。第17页/共31页第十七页,共31页。二、宏量(hn lin)元素(一)钙、镁、钠、钾1、水中钙、镁、钠、钾来源与化学作用 钙、镁、钠、钾广泛分布于地壳(dqio)中,主要存在于硅酸盐,碳酸盐及易溶盐类地层。第18页/共31页第十八页,共31页。第19页/共31页第十九页,共31页。这些岩石矿物溶解于水中的量取决于其溶解度及水解作用程度。2、水中存在形态与控制因素 Ca2+,Mg2+在水中行为受CO2影响极大,碳酸(tn sun)平衡控制了它们的溶解,沉淀或过饱和状
8、态。它们在水中的简单络合离子形式为:Ca2+、CaHCO3+、CaSO40、CaCO30、CaCl+、CaOH+,Mg2+、MgHCO3+、MgSO40、MgCO30、MgCl+、MgOH+、MgF+、MgCl20。以含钙为主的天然水的矿化度一般小于1g/L。Ca2+积极参与生物(shngw)地球化学作用,含钙的有机质可很快转化为矿物质而存在于土壤中。镁盐在水中的溶解度比钙盐大,但Mg2+易被植物吸收,故在天然水中的含量小于Ca2+。在矿化水中Mg2+可高达几g/L到kg/L。第20页/共31页第二十页,共31页。钠、钾在水中含量主要受溶解度控制。它们的离子电位低,在水中大多呈水合离子形式。在
9、简单水溶液中有下列络合离子形式:Na+,NaSO4-,NaCl0,Na2CO3。,NaHCO30,NaOH0,NaCO3-,K+,KCl0,KOH0,KS04-。Na+及Cl-为高矿化水中的主要成分,钠在地壳中占2.36,而在海水中,Na+占总含盐量30左右;钾在地壳中含量与钠类似,为2.09,但在天然水中K+Na+,只有Na+含量的410,这是因为K+为营养元素易被植物吸收(xshu),但K+在海水中含量增高,可达390mg/L。第21页/共31页第二十一页,共31页。(二)碳1、水中的来源与特征 碳主要来源于石灰岩,白云岩,泥灰岩等,其溶解度小,故在水中绝对含量(hnling)低,但含量(
10、hnling)的变化范围小。自然界中也广泛存在着有机碳成分,它们积极参与生物化学作用及碳的循环。2、存在形态与控制因素 由于碳的离子电位高,在水中易形成酸性络阴离子及络阴离子。碳是水的主要化学成分,受pH值影响很大。在天然水中,当pH8时,则主要以CO32-形态出现。水中溶解的CO2气体,在水化学环境中起重要(zhngyo)作用,它控制了水的酸碱性,直接影响水中许多化学平衡,碳酸盐体系在研究大气圈、水圈、岩石圈的演变史上有特别重要(zhngyo)的意义。第22页/共31页第二十二页,共31页。(三)硫1、水中的来源与特征(tzhng)SO42-是天然水中重要成分之一,它广泛分布于地表水、浅层地
11、下水及承压水中。它来源于石膏等硫酸盐的溶解、硫化矿床氧化带氧化产物的溶解及地热温泉水中。2、存在形态与控制因素 硫在水中有较多价态(-2,+4、+6),形式多样。如:硫在水中的行为受Eh-pH平衡控制(kngzh)。在天然水稳定场内,主要是两个体系起作用,即H2SSO42-及HSSO42-,可写出各种硫的平衡方程式:第23页/共31页第二十三页,共31页。第24页/共31页第二十四页,共31页。第25页/共31页第二十五页,共31页。由图2.5可知,硫的氧化态主要是SO42-及HSO4-。天然水中硫的主要类型是SO42-,酸性条件下HSO4-,在还原环境下出现H2S,在还原的碱性环境下才可出现
12、HS-。腐植质土壤及富含有机质的油田水,由于脱硫作用,几乎可不含或含少量SO42-。C6H12O6+3Na2SO43CO2+3Na2CO3+3H2S+3H2O+热能 当水中Ca2+含量高时,由于易生成CaSO4沉淀(chndin),也可使水中SO42-含量减少。第26页/共31页第二十六页,共31页。(三)氯 主要来源于岩盐的溶解(NaCl、MgCl2,CaCl2、Ca2(PO4)3Cl、3NaAISiO4NaCl),它们有很高的溶解度,常常是总溶解固体(TDS)含量高的氯化物水或硫酸盐水中的主要成分。Cl在水中含量与TDS增长一致。水中氯主要以Cl-形式出现。据戈莱娃.A.(1977)资料,
13、在还原环境的高TDS氯化物卤水中,Cl可与重金属元素形成络合物,CuCl+,CuCl20,CdCl20,ZnCl20,ZnCl42-等。在微酸性、低硫、高氯化物卤水中以氯化物络合物形式可以(ky)转移较多的Pb和Zn。第27页/共31页第二十七页,共31页。三、营养元素(一)氮1、氮的来源与存在形态 水中可以含有较多的NH4+、NO3-、NO2-,它们的形成与含蛋白质的有机物生物分解有关。蛋白质分解最终产物是氨基酸,同时放出氨气。R-CHNH2-COOH+H2O=R-CHOH-COOH+NH3 NH3溶于水中形成NH4+,并氧化形成NO2-及NO3-。在自然界中,水中蛋白质的出现往往是人为污染
14、的结果。所以(suy)NH4+、NO3-、NO2-的伴生可以作为污染的指标,在未污染的天然水中,NO3-一般都小于30mg/L,但在受污染的水中,其含量从几十mg/L到几千mg/L。我国的陕西、河南一些“肥水”NO3-可达4000mg/L以上。水中除NH4+、NO3-、NO2-外,还有以NH3,N2,N20等溶解气体形式存在于水中。第28页/共31页第二十八页,共31页。2、氮的转化与控制因素 水中NO2-、NO3-及NH4+之间可以互相转换(zhunhun),且受Eh-pH条件控制。它们的转换(zhunhun)方程为:从NH4+NO3-之间转换方程可以分析,当pH=7,NH4+NO3-浓度为
15、10-3mol/L时,pE53.54,NO3-占优势,pENO3-Fe3+SO42-CO2。从还原环境进入氧化环境的水,水中还原组分被氧化的次序为CH2OHS-及H2SFe2+FeCO3NH4+。所以当水中还存在较多CH2O时,该水中有可能同时存在Fe2+及NH4+等组分。当水中SO42-=0或很少时,说明脱硫还原作用强烈,此时水中溶解氧、NO3-和Fe3+则已大部被还原。(二)磷 1、来源 磷在地壳中平均浓度为0.1,占第十位。磷是所有生命系统中不可缺少而又不可取代的元素。水中无机磷主要来源于含磷矿物的风化。陨石含磷100Gt,海洋(hiyng)中磷酸盐结核300Gt。磷和钙形成的矿物有磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2H2O,磷酸氢钙CaHPO4H2O、磷酸钙Ca3(PO4)2,羟基磷灰石Ca5(PO4)3 OH,氟磷灰石Ca5(PO4)3 F。第30页/共31页第三十页,共31页。感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)!第31页/共31页第三十一页,共31页。
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