物理化学热力学基本方程学习教案.pptx
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1、物理化学热力学基本物理化学热力学基本(jbn)方程方程第一页,共19页。2 2(2 2)G G的物理的物理(wl)(wl)意意义义 恒温恒压时,恒温恒压时,G G与系统作非体积与系统作非体积(tj)(tj)功的能力相等。功的能力相等。恒温恒温(hngwn)、恒压,、恒压,Wr 0 的的 过程:过程:恒温、恒压过程:恒温、恒压过程:第1页/共19页第二页,共19页。3 33.3.三种三种(sn zhn)(sn zhn)判据判据的比较的比较状态函数状态函数应用条件应用条件判据判据S任意过程任意过程 0 ir(自发自发)S系系S环环=0 r(平衡平衡)0 (反向自发反向自发)A恒温、恒容,恒温、恒容
2、,Wr=0 0 (反向自发反向自发)G恒温、恒压,恒温、恒压,Wr=0 0 (反向自发反向自发)第2页/共19页第三页,共19页。4 43.A及及 G的计算的计算(j sun)按按A及及G的定义的定义(dngy)式可得出:式可得出:AUTSA U(TS)GHTS=U+pVTS=A+pVG H(TS)U+(pV)(TS)A+(pV)(1 1)理想气体)理想气体(l xin q(l xin q t)t)等温过程:等温过程:例:例:3.00mol,300K、1.00106Pa的理想气体分别经的理想气体分别经(1)等温等温 可逆过程;可逆过程;(2)自由膨胀过程;膨胀到终态压力自由膨胀过程;膨胀到终态
3、压力 1.00105 Pa,求两,求两 种情况下的种情况下的G。能否根据计算结。能否根据计算结 果判断过程果判断过程(2)是否可逆?是否可逆?第3页/共19页第四页,共19页。5 5解:解:n=3.00molT1=300KP1=1.00106Pan=3.00molT1=300KP1=1.00105Pa(1)等温可逆等温可逆(2)自由自由(zyu)膨胀膨胀 因上述二过程均非等温等压过程,不符合因上述二过程均非等温等压过程,不符合G判据应判据应用的条件,因此不能根据用的条件,因此不能根据G的数值判断的数值判断(pndun)过程是过程是否可逆。否可逆。理想气体理想气体(l xin q t)(l xi
4、n q t)等温过程无论是否可逆,均可按下式计算等温过程无论是否可逆,均可按下式计算GG第4页/共19页第五页,共19页。6 6(2 2)相变过程)相变过程(guchng)(guchng):例:已知例:已知263.15K时时H2O(s)和和H2O(l)的饱和蒸气压分别为的饱和蒸气压分别为552Pa和和611Pa,试求,试求(1)273.15K、101.325kPa;(2)263.15K、101.325kPa下结冰过程的下结冰过程的G,并判断,并判断(pndun)过程过程(2)是是否能生。否能生。解:解:H2O(s)T2=263.15KP=101.325kPaH2O(l)T2=263.15KP=
5、101.325kPaH2O(l)T2=273.15KP=101.325kPaH2O(s)T2=273.15KP=101.325kPa不可逆相不可逆相变变可逆相变可逆相变可逆可逆可逆可逆(2)有两种解法有两种解法(ji f):解一:解一:第5页/共19页第六页,共19页。7 7解二:解二:凝聚系统的凝聚系统的G随随 压力压力(yl)的变化很小的变化很小恒温恒温(hngwn)、恒压、恒压可逆相变可逆相变H2O(l)T=263.15Kp=101.325kPaH2O(s)T=263.15Kp=101.325kPaH2O(l)T=263.15Kp(l)=611PaH2O(s)T=263.15Kp(s)=
6、552PaH2O(g)T=263.15Kp(l)=611PaH2O(g)T=263.15Kp(s)=552Pa等温可逆等温可逆等温可逆等温可逆等温等压等温等压可逆相变可逆相变 过程过程(2)是等温、等压、非体积功为是等温、等压、非体积功为0的过程,符合的过程,符合G判据的判据的使用使用(shyng)条件,且条件,且G0,该过程可自动发生。该过程可自动发生。第6页/共19页第七页,共19页。8 8(3 3)化学变化)化学变化(huxu binhu)(huxu binhu)过程过程标准摩尔生成标准摩尔生成GibbsGibbs函数:由标准态的稳定函数:由标准态的稳定(wndng)(wndng)单质单
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