生物碱3课程学习.pptx

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1、会计学1生物碱生物碱3第一页，共97页。第一节第一节 生物碱概述生物碱概述(i sh)n n生物碱的含义生物碱的含义是指来源是指来源于生物界（主要是植物界）于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机的一类含氮有机(yuj)化合化合物。大多数有较复杂的环状物。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；结构，氮原子结合在环内；多数具有碱性，可以和酸成多数具有碱性，可以和酸成盐；大都具有特殊而显著的盐；大都具有特殊而显著的生理活性。生物体内普遍存生理活性。生物体内普遍存在在的含氮有机在在的含氮有机(yuj)化合化合物，氨基酸、蛋白质、核酸、物，氨基酸、蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外。及某些含氮维生

2、素除外。第1页/共97页第二页，共97页。1在植物的各部位都有分布，在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。但多集中在某一器官。2植物体内生物碱的含量差植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在以下），通常把含量在0。01%的植物称为生物碱植物。的植物称为生物碱植物。3同一植物体内的生物碱，往同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且往是多种生物碱共存，而且母核结构母核结构(jigu)相似。相似。生物碱的分布生物碱的分布(fnb)特点：特点：第2页/共97页第三页，共97页。生物碱的存在生物碱的存在(cnzi)形式：形式：n n多数以盐

3、的形式存在（以有机酸盐多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为主，少数(shosh)为无机酸盐）为无机酸盐）；n n少数少数(shosh)以游离形式存在以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）；如酰胺类生物碱）；n n 其他尚有以酯、苷及其他尚有以酯、苷及NO化合物化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）第3页/共97页第四页，共97页。第二节第二节 生物碱的结构生物碱的结构(jigu)和分类和分类 n n1 1按植物来源分类按植物来源分类按植物来源分类按植物来源分类(fn li):(fn li):黄连生黄连生黄

4、连生黄连生物碱、苦参生物碱物碱、苦参生物碱物碱、苦参生物碱物碱、苦参生物碱 n n2 2按化学结构类型分类按化学结构类型分类按化学结构类型分类按化学结构类型分类(fn li):(fn li):喹喹喹喹啉类生物碱、啉类生物碱、啉类生物碱、啉类生物碱、吲哚类生物碱等吲哚类生物碱等吲哚类生物碱等吲哚类生物碱等 n n3 3按生源途径和化学结构类型分按生源途径和化学结构类型分按生源途径和化学结构类型分按生源途径和化学结构类型分类类类类(fn li).(fn li).第4页/共97页第五页，共97页。1.1.鸟氨酸系生物碱鸟氨酸系生物碱鸟氨酸系生物碱鸟氨酸系生物碱 （1 1）吡咯烷类：水苏）吡咯烷类：水

5、苏）吡咯烷类：水苏）吡咯烷类：水苏(shu(shu s)s)碱（益母草）碱（益母草）碱（益母草）碱（益母草）水苏水苏(shu s)碱碱 第5页/共97页第六页，共97页。（2）莨菪）莨菪(lng dng)烷类：烷类：莨菪莨菪(lng dng)碱碱（洋金花）（洋金花）大叶千里光碱大叶千里光碱 第6页/共97页第七页，共97页。（3 3）吡咯吡咯吡咯吡咯(b(b lu)lu)里西啶类：大叶千里里西啶类：大叶千里里西啶类：大叶千里里西啶类：大叶千里光碱光碱光碱光碱（千里光属）（千里光属）（千里光属）（千里光属）第7页/共97页第八页，共97页。2.赖氨酸系生物碱赖氨酸系生物碱 蒎啶类：胡椒蒎啶类：胡

6、椒(hjio)碱（胡椒碱（胡椒(hjio)）槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）第8页/共97页第九页，共97页。喹诺里西啶类：苦参碱、氧化喹诺里西啶类：苦参碱、氧化喹诺里西啶类：苦参碱、氧化喹诺里西啶类：苦参碱、氧化(y(y nghu)nghu)苦参碱苦参碱苦参碱苦参碱（苦参）（苦参）（苦参）（苦参）吲哚吲哚(yn du)里西啶类：一叶楸碱（一叶楸）里西啶类：一叶楸碱（一叶楸）槟榔槟榔(bn ln)碱碱 槟榔次碱槟榔次碱 一叶楸碱一叶楸碱 第9页/共97页第十页，共97页。3苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱 n n（1 1）苯丙胺类：麻黄）苯丙胺类：麻黄）苯丙胺类

7、：麻黄）苯丙胺类：麻黄(m hun(m hun)碱（麻黄碱（麻黄碱（麻黄碱（麻黄(m(m hunhun)）麻黄碱（伪麻黄碱）麻黄碱（伪麻黄碱）第10页/共97页第十一页，共97页。（2 2）异喹啉类）异喹啉类）异喹啉类）异喹啉类小檗碱类：小檗碱（黄连小檗碱类：小檗碱（黄连小檗碱类：小檗碱（黄连小檗碱类：小檗碱（黄连(hunglin)(hunglin)、黄柏）、黄柏）、黄柏）、黄柏）原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）第11页/共97页第十二页，共97页。苄基苄基苄基苄基(bin j)(bin j)异喹啉类：罂粟

8、碱（罂粟）异喹啉类：罂粟碱（罂粟）异喹啉类：罂粟碱（罂粟）异喹啉类：罂粟碱（罂粟）厚朴碱（厚朴）厚朴碱（厚朴）厚朴碱（厚朴）厚朴碱（厚朴）罂粟碱罂粟碱 第12页/共97页第十三页，共97页。双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针）双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针）双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针）双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针）汉防己汉防己汉防己汉防己(fn(fn j j)甲素、乙素（防甲素、乙素（防甲素、乙素（防甲素、乙素（防己己己己(fn(fn j j)）蝙蝠葛碱（北豆根）蝙蝠葛碱（北豆根）蝙蝠葛碱（北豆根）蝙蝠葛碱（北豆根）蝙蝠蝙蝠(bin f)葛碱葛碱 第13页/共97页第十四页，共97页。吗啡吗

9、啡(ma fi)烷类：吗啡烷类：吗啡(ma fi)、可待因（罂粟）、可待因（罂粟）青风藤碱（青风藤）青风藤碱（青风藤）青风藤碱青风藤碱 第14页/共97页第十五页，共97页。（3 3）苄基）苄基）苄基）苄基(bin j)(bin j)苯乙胺类：石蒜碱苯乙胺类：石蒜碱苯乙胺类：石蒜碱苯乙胺类：石蒜碱 （石蒜）（石蒜）（石蒜）（石蒜）石蒜碱石蒜碱 第15页/共97页第十六页，共97页。4 色氨酸系生物碱色氨酸系生物碱（1）简单简单(jindn)吲哚类：靛青苷吲哚类：靛青苷（蓼蓝）（蓼蓝）靛青靛青(dinqng)苷苷 第16页/共97页第十七页，共97页。（2）色胺吲哚）色胺吲哚(yn du)类：吴

10、茱萸碱类：吴茱萸碱（吴茱萸胺）（吴茱萸）（吴茱萸胺）（吴茱萸）吴茱萸碱吴茱萸碱 第17页/共97页第十八页，共97页。（3 3）半萜吲哚）半萜吲哚）半萜吲哚）半萜吲哚(y(y n dun du)：麦角新碱（麦角菌类）（：麦角新碱（麦角菌类）（：麦角新碱（麦角菌类）（：麦角新碱（麦角菌类）（4 4）单）单）单）单萜吲哚萜吲哚萜吲哚萜吲哚(y(y n dun du)：利血平（萝芙木）、士的宁：利血平（萝芙木）、士的宁：利血平（萝芙木）、士的宁：利血平（萝芙木）、士的宁 （番木鳖）（番木鳖）（番木鳖）（番木鳖）利血平利血平 第18页/共97页第十九页，共97页。5 5邻氨基苯甲酸系生物碱邻氨基苯甲酸

11、系生物碱邻氨基苯甲酸系生物碱邻氨基苯甲酸系生物碱 喹啉喹啉喹啉喹啉(ku ln)(ku ln)类：白鲜碱（白鲜皮）类：白鲜碱（白鲜皮）类：白鲜碱（白鲜皮）类：白鲜碱（白鲜皮）丫啶酮类：三油柑碱（鲍氏三油柑）丫啶酮类：三油柑碱（鲍氏三油柑）丫啶酮类：三油柑碱（鲍氏三油柑）丫啶酮类：三油柑碱（鲍氏三油柑）第19页/共97页第二十页，共97页。6组氨酸系生物碱组氨酸系生物碱 咪唑类生物碱：咪唑类生物碱：毛果芸香毛果芸香(ynxing)碱碱（毛果芸香（毛果芸香(ynxing)）第20页/共97页第二十一页，共97页。7 7萜类生物碱萜类生物碱萜类生物碱萜类生物碱单萜类生物碱：龙胆碱（龙胆科）单萜类生物

12、碱：龙胆碱（龙胆科）单萜类生物碱：龙胆碱（龙胆科）单萜类生物碱：龙胆碱（龙胆科）倍半萜类生物碱：石斛倍半萜类生物碱：石斛倍半萜类生物碱：石斛倍半萜类生物碱：石斛(sh h)(sh h)碱（石斛碱（石斛碱（石斛碱（石斛(sh h)(sh h)）二萜类生物碱：乌头碱（乌头、附子）二萜类生物碱：乌头碱（乌头、附子）二萜类生物碱：乌头碱（乌头、附子）二萜类生物碱：乌头碱（乌头、附子）三萜类生物碱：少三萜类生物碱：少三萜类生物碱：少三萜类生物碱：少龙胆碱龙胆碱(dn jin)石斛石斛(sh h)碱碱 第21页/共97页第二十二页，共97页。8甾体类生物碱甾体类生物碱 环常绿黄杨环常绿黄杨(hun yn)

13、碱碱D（黄（黄 杨科）杨科）第22页/共97页第二十三页，共97页。常见氮杂环类生物碱基本常见氮杂环类生物碱基本常见氮杂环类生物碱基本常见氮杂环类生物碱基本(jbn)(jbn)母核类型：母核类型：母核类型：母核类型：吡咯吡咯(blu)四氢吡咯四氢吡咯 咪唑咪唑(m zu)吡咯里西啶吡咯里西啶 吲哚里西啶吲哚里西啶 吲哚吲哚 第23页/共97页第二十四页，共97页。蒎啶蒎啶 吡啶吡啶(bdng)吡嗪吡嗪 莨菪莨菪(lng dng)烷烷 喹喏里西啶喹喏里西啶 嘌呤嘌呤(piolng)类类 第24页/共97页第二十五页，共97页。噻嗪类噻嗪类 丫啶酮类丫啶酮类 喹啉喹啉(ku ln)异喹啉异喹啉(k

14、u ln)第25页/共97页第二十六页，共97页。吗啡烷类吗啡烷类 苄基苄基(bin j)异喹啉异喹啉 原小檗碱型原小檗碱型 小檗碱型小檗碱型 第26页/共97页第二十七页，共97页。第三节第三节 生物碱的性质生物碱的性质(xngzh)1性状性状 形态：多呈结晶状态，有一定熔点；形态：多呈结晶状态，有一定熔点；有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键键-菸碱、槟榔碱）。菸碱、槟榔碱）。个别个别(gbi)小分子固体生物碱有挥发小分子固体生物碱有挥发性性-麻黄碱麻黄碱。升华性升华性-咖啡因咖啡因、川、川 嗪嗪第27页/共97页第二十八页，共97页。n n颜色：大多无色。颜

15、色：大多无色。颜色：大多无色。颜色：大多无色。小檗碱呈黄色、具黄小檗碱呈黄色、具黄小檗碱呈黄色、具黄小檗碱呈黄色、具黄绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。n n气味：苦。气味：苦。气味：苦。气味：苦。个别具甜味（甜菜碱）个别具甜味（甜菜碱）个别具甜味（甜菜碱）个别具甜味（甜菜碱）。n n旋光性：大多有旋光（不对称旋光性：大多有旋光（不对称旋光性：大多有旋光（不对称旋光性：大多有旋光（不对称(duchn)(duchn)碳原子或不对称碳原子或不对称碳原子或不对称碳原子或不对称(duchn)(

16、duchn)中中中中心），且多呈左旋性。心），且多呈左旋性。心），且多呈左旋性。心），且多呈左旋性。第28页/共97页第二十九页，共97页。2溶解性溶解性 n n（1 1）游离）游离）游离）游离n n 水水水水 酸水酸水酸水酸水 碱水、甲（乙）醇、碱水、甲（乙）醇、碱水、甲（乙）醇、碱水、甲（乙）醇、苯苯苯苯/乙醚乙醚乙醚乙醚 /CHCL3/CHCL3、CCL4 /CCL4 /石油醚石油醚石油醚石油醚n n n n亲脂性生物碱亲脂性生物碱亲脂性生物碱亲脂性生物碱:-:-+-+（+）+n n亲水性生物碱亲水性生物碱亲水性生物碱亲水性生物碱:+:+-+-n n季铵碱、离子型季铵碱、离子型季铵碱、离

17、子型季铵碱、离子型 n n含含含含N ON O配位键配位键配位键配位键 氧化氧化氧化氧化(y(y nghu)nghu)苦参碱苦参碱苦参碱苦参碱n n小分子或液体生物碱小分子或液体生物碱小分子或液体生物碱小分子或液体生物碱 菸碱、麻黄碱、苦参碱菸碱、麻黄碱、苦参碱菸碱、麻黄碱、苦参碱菸碱、麻黄碱、苦参碱n n酰胺类生物碱酰胺类生物碱酰胺类生物碱酰胺类生物碱-秋水仙碱、咖啡碱秋水仙碱、咖啡碱秋水仙碱、咖啡碱秋水仙碱、咖啡碱第29页/共97页第三十页，共97页。n n两性两性(lingxng)生物碱生物碱:n n 含酚羟基（吗啡、青藤碱）含酚羟基（吗啡、青藤碱）NaOH+；n n 隐性酚羟基（汉防己

18、乙素）隐性酚羟基（汉防己乙素）NaOH -,具脂溶性生物碱通性；具脂溶性生物碱通性；n n 羧基生物碱（槟榔次碱）羧基生物碱（槟榔次碱）NaHCO3+n n内酯型生物碱内酯型生物碱(喜树碱喜树碱)：热热NaOH（碱水解、皂化）（碱水解、皂化）n n内酰胺生物碱（苦参碱）：内酰胺生物碱（苦参碱）：碱碱水解水解第30页/共97页第三十一页，共97页。（2 2）盐（离子型、极性大）：）盐（离子型、极性大）：）盐（离子型、极性大）：）盐（离子型、极性大）：水水水水 酸水酸水酸水酸水 碱水碱水碱水碱水(ji(ji n shun shu)、甲（乙）醇、甲（乙）醇、甲（乙）醇、甲（乙）醇、苯苯苯苯/乙醚乙醚

19、乙醚乙醚/CHCL3/CHCL3、CCL4 /CCL4 /石油醚石油醚石油醚石油醚 +-+-+-n n在水中的溶解度与酸有关：在水中的溶解度与酸有关：n n无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。n n无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。n n卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。n n有机酸盐中，小分子有机酸盐中，小分子(fnz(fnz)有机酸盐的水溶度大于大分子有机酸盐的水溶度大于大分子(fnz(fnz)有有机酸盐（沉淀）。机酸盐（沉淀）

20、。n n多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。第31页/共97页第三十二页，共97页。注意：有些生物碱或盐不符合上述规律注意：有些生物碱或盐不符合上述规律(gul(gul)1.1.生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐），而能溶于氯仿（盐酸奎宁）。盐），而能溶于氯仿（盐酸奎宁）。2.2.游离生物碱难溶于有机溶剂而溶于水（石蒜碱；游离生物碱难溶于有机溶剂而溶于水（石蒜碱；吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水；喜树碱不吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水；喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿）。溶于一般有机溶剂，而溶

21、于酸性氯仿）。3.3.碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时,生物碱可生物碱可转溶于氯仿而被分离。转溶于氯仿而被分离。应用：可用于生物碱的提取和分离。应用：可用于生物碱的提取和分离。注：注：+示易溶；示易溶；+示可溶示可溶-示不溶或难溶。示不溶或难溶。第32页/共97页第三十三页，共97页。n n3 碱性碱性 n n 7 1S2 2S2 2P3n n 来源来源 N：H+(接受接受质子或提供电子质子或提供电子)n n碱性强弱碱性强弱(qin ru)的表示方法的表示方法 pka(碱共轭酸解

22、离碱共轭酸解离n n 常数的负对数常数的负对数)，其，其值的大小与碱值的大小与碱n n 性呈正比。性呈正比。n n pKa=-lgKa，Ka越小（碱的共轭酸越小（碱的共轭酸n n 越稳定），越稳定），pKa越大，越大，碱性越强。碱性越强。第33页/共97页第三十四页，共97页。影响影响影响影响(y(y ngxingxi ng)ng)碱性强弱的因素：碱性强弱的因素：碱性强弱的因素：碱性强弱的因素：1 1氮原子的杂化方式：氮原子的杂化方式：氮原子的杂化方式：氮原子的杂化方式：SP3 SP3 SP2SP2 SPSP四氢异喹啉四氢异喹啉(ku ln)（SP3 pKa9.5）异喹啉异喹啉(ku ln)（

23、SP2 pKa5.4）氰类（氰类（SP 中性中性）电效应电效应第34页/共97页第三十五页，共97页。2 2、诱导效应：、诱导效应：、诱导效应：、诱导效应：供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围(zhuwi)(zhuwi)电子云密电子云密电子云密电子云密度增加，碱性增强。度增加，碱性增强。度增加，碱性增强。度增加，碱性增强。吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，吸电诱

24、导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，碱性减弱。碱性减弱。碱性减弱。碱性减弱。麻黄碱（麻黄碱（pKa9.58）（甲基供电诱导（甲基供电诱导(yudo)效应）效应）去甲基麻黄碱（去甲基麻黄碱（pKa9.00）（羟基（羟基(qingj)的吸电诱导效应）的吸电诱导效应）苯异丙胺（苯异丙胺（pKa9.80）（无羟基的吸电作用）（无羟基的吸电作用）第35页/共97页第三十六页，共97页。3共轭效应共轭效应(xioyng)：n n苯胺型：苯胺型：苯胺型：苯胺型：P P共轭，氮原子共轭，氮原子共轭，氮原子共轭，氮原子(yunz(yunz)周围电子云密度下降，碱性降周围电子云密度下降，碱性降周围电子

25、云密度下降，碱性降周围电子云密度下降，碱性降低。低。低。低。n n酰胺型：酰胺型：酰胺型：酰胺型：P P共轭，氮原子共轭，氮原子共轭，氮原子共轭，氮原子(yunz(yunz)周围电子云密度下降，碱性降低。周围电子云密度下降，碱性降低。周围电子云密度下降，碱性降低。周围电子云密度下降，碱性降低。n n胍基型：胍基型：胍基型：胍基型：供电基和氮原子供电基和氮原子供电基和氮原子供电基和氮原子(yunz(yunz)上上上上未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸的高度共振稳定性的高度共振稳定性的高度共振稳定

26、性的高度共振稳定性,使共轭酸稳定，使共轭酸稳定，使共轭酸稳定，使共轭酸稳定，KaKa小，则小，则小，则小，则pKapKa大，碱性强）。大，碱性强）。大，碱性强）。大，碱性强）。第36页/共97页第三十七页，共97页。环己胺环己胺（pKa10.64）苯胺苯胺(bn n)（pKa4.58）胍胍（pKa13.6）秋水仙碱秋水仙碱（酰胺共轭（酰胺共轭 pKa1.84）胡椒胡椒(hjio)碱（酰胺共轭碱（酰胺共轭 pKa1.42）第37页/共97页第三十八页，共97页。4.空间效应：阻碍空间效应：阻碍(z i)质子靠近氮原质子靠近氮原子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）。子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）

27、。莨菪莨菪(lng dng)碱（碱（pka9.65）东莨菪碱东莨菪碱（环氧位阻（环氧位阻pka6.20）第38页/共97页第三十九页，共97页。5 5、氢键效应：氮原子周围的羟基所处的位置有利、氢键效应：氮原子周围的羟基所处的位置有利、氢键效应：氮原子周围的羟基所处的位置有利、氢键效应：氮原子周围的羟基所处的位置有利于生物碱共轭酸分子内氢键形成时，则共轭酸稳于生物碱共轭酸分子内氢键形成时，则共轭酸稳于生物碱共轭酸分子内氢键形成时，则共轭酸稳于生物碱共轭酸分子内氢键形成时，则共轭酸稳定定定定(wndng),(wndng),碱性增强。碱性增强。碱性增强。碱性增强。麻黄碱共轭酸（稳定性差）麻黄碱共轭

28、酸（稳定性差）pKa9.58（碱性（碱性(jin xn)弱）弱）伪麻黄碱共轭酸（稳定伪麻黄碱共轭酸（稳定(wndng)）pKa9.74（碱性强）（碱性强）第39页/共97页第四十页，共97页。常见生物碱碱性常见生物碱碱性(jin xn)规律：规律：胍胍胍胍 季铵碱季铵碱季铵碱季铵碱 烷胺类（仲胺，叔胺）烷胺类（仲胺，叔胺）烷胺类（仲胺，叔胺）烷胺类（仲胺，叔胺）芳胺类（芳杂环）芳胺类（芳杂环）芳胺类（芳杂环）芳胺类（芳杂环）酰胺类酰胺类酰胺类酰胺类 （pKa 13.6pKa 13.6）小檗碱（小檗碱（小檗碱（小檗碱（11.511.5）四氢异喹啉四氢异喹啉四氢异喹啉四氢异喹啉(ku ln)(ku

29、 ln)（9.59.5）异喹啉异喹啉异喹啉异喹啉(ku ln)(ku ln)（5.45.4）（pKa 2pKa 11 为强碱为强碱（胍、季胺碱）（胍、季胺碱）pKa 7 11 中强碱（脂肪胺类中强碱（脂肪胺类仲胺、叔仲胺、叔胺）胺）pKa 2 7 弱碱弱碱 （芳胺、芳氮杂环）芳胺、芳氮杂环）pKa 山东（6.20）和樟（无 羟基 环氧位阻）用于莨菪(lng dng)碱和东莨菪(lng dng)碱的分离（NaHCO3）。用于莨菪(lng dng)碱和东莨菪(lng dng)碱的鉴别，（和氯化汞加热，莨红色沉淀、东白色沉淀）。3、与生物碱沉淀试剂产生沉淀。莨、山、东、樟 Vitali反应（莨菪(l

30、ng dng)酸特有）：阳性 阴性 第80页/共97页第八十一页，共97页。n n过碘酸氧化乙酰丙酮过碘酸氧化乙酰丙酮(bn tn)缩合反应：缩合反应：阴性阴性 阳性阳性（羟基（羟基莨菪酸特有）莨菪酸特有）n n4、极性：东和樟、极性：东和樟 山山 莨（阿）莨（阿）n n 水水 可溶可溶 热水易热水易溶溶 难溶难溶 n n CCL4 难溶难溶 可溶可溶 易溶易溶 n n可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（CCl4）n n注：莨注：莨莨菪碱；阿莨菪碱；阿阿托阿托品；山品；山山莨菪碱；樟山莨菪碱；樟樟樟柳碱。柳碱。第81页/共97页第八十二页，共97页。莨菪莨菪(lng dn

31、g)碱（阿托品）碱（阿托品）东莨菪碱东莨菪碱 樟柳碱樟柳碱 山莨菪碱山莨菪碱 第82页/共97页第八十三页，共97页。黄连黄连(hunglin)黄连黄连(hunglin)生物碱生物碱 小檗碱（黄连素）小檗碱（黄连素）苄基苄基(bin j)异喹啉类生物碱异喹啉类生物碱（原小檗碱型）（原小檗碱型）性质性质具有明显具有明显抗菌作用抗菌作用1 2 3 4三棵针三棵针 所含化学成分同黄连，所含化学成分同黄连，尚含小檗胺（叔胺碱，尚含小檗胺（叔胺碱，具生物碱的通性）具生物碱的通性）工业提取原料工业提取原料 第83页/共97页第八十四页，共97页。n n1、黄色针晶，无旋光、黄色针晶，无旋光，具黄，具黄绿色

32、荧光。绿色荧光。n n2、水溶液呈强碱性、水溶液呈强碱性（季铵碱，（季铵碱，pKa 11.5）n n3、与大多数生物碱沉淀试剂、与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。呈阳性反应。n n在碱性条件在碱性条件(tiojin)下与丙酮下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物，加成，生成黄色结晶型加成物，有一定熔点。有一定熔点。n n酸水液加漂白粉（或通氯气），酸水液加漂白粉（或通氯气），溶液即变樱红色。溶液即变樱红色。第84页/共97页第八十五页，共97页。4、游离小檗碱易溶于热水和热、游离小檗碱易溶于热水和热乙醇乙醇(y chn)，难溶于苯，氯，难溶于苯，氯仿，丙酮。仿，丙酮。生物碱盐的水溶度与酸有关：生物

33、碱盐的水溶度与酸有关：硫酸盐的水溶度较大（硫酸盐的水溶度较大（1：30），），可用于小檗碱提取。可用于小檗碱提取。盐酸盐的水溶度较小（盐酸盐的水溶度较小（1：500），），可用于小檗碱的沉淀分离。可用于小檗碱的沉淀分离。大分子的有机酸盐水溶度都很大分子的有机酸盐水溶度都很小（黄连与甘草，黄芩，大黄小（黄连与甘草，黄芩，大黄配伍，在剂改时应注意）。配伍，在剂改时应注意）。第85页/共97页第八十六页，共97页。小檗碱小檗碱 药根碱药根碱 巴马丁巴马丁 黄连黄连(hunglin)碱碱 第86页/共97页第八十七页，共97页。小檗胺（叔胺碱）小檗胺（叔胺碱）第87页/共97页第八十八页，共97页。苦

34、参苦参(k cn)苦参苦参(k cn)生物碱生物碱 苦参碱苦参碱、氧化、氧化(ynghu)苦参碱苦参碱 喹喏里西啶（双稠哌啶）喹喏里西啶（双稠哌啶）性性 质质消肿利尿消肿利尿抗肿瘤抗肿瘤 碱水解碱水解（内酰胺）（内酰胺）S水水 小小 大大S乙醚乙醚 溶溶 不溶不溶 （可用于二者的分离）（可用于二者的分离）叔胺碱（中强碱，叔胺碱（中强碱，16N呈酰胺状态，几无碱性）呈酰胺状态，几无碱性）具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）第88页/共97页第八十九页，共97页。苦参碱苦参碱 氧化氧化(ynghu)苦参碱苦参碱 极性：苦参碱极性：苦参碱 氧化氧化(ynghu)苦参碱

35、（苦参碱（N O半极性配位键）半极性配位键）第89页/共97页第九十页，共97页。延胡索延胡索 生物碱生物碱 延胡索乙素（延胡索乙素（dl四氢巴马丁、外消旋体）四氢巴马丁、外消旋体）原小檗碱型生物碱原小檗碱型生物碱（异喹啉（异喹啉(ku ln)类）类）非酚性叔胺碱，具生物碱的通性非酚性叔胺碱，具生物碱的通性(tn xn)黄藤（掌叶防己碱黄藤（掌叶防己碱巴马丁，季铵碱）巴马丁，季铵碱）华千金华千金(qinjn)藤（藤（l四氢巴马丁，习称颅通定）四氢巴马丁，习称颅通定）镇镇 痛痛提取制备原料提取制备原料 第90页/共97页第九十一页，共97页。延胡索乙素（四氢巴马丁）延胡索乙素（四氢巴马丁）掌叶防

36、己碱（巴马丁）掌叶防己碱（巴马丁）第91页/共97页第九十二页，共97页。乌头乌头(w tu)乌头乌头(w tu)生物碱（萜类生物碱）生物碱（萜类生物碱）乌头乌头(w tu)碱碱（双酯型生物碱）（双酯型生物碱）乌头原碱乌头原碱（醇胺型）（醇胺型）麻辣味，亲脂性强，麻辣味，亲脂性强，毒性很强，人口服毒性很强，人口服4mg即致死即致死 镇痛，麻醉，镇痛，麻醉，消炎，降压消炎，降压 加热（加热（100C,1kg/cm2,40min）水解）水解,除去乙酸，苯除去乙酸，苯甲酸甲酸（酯碱水解（酯碱水解乌头、乌头、附子的炮制原理）附子的炮制原理）亲水性较强，毒性降低亲水性较强，毒性降低 镇痛，消炎作用镇痛，

37、消炎作用 第92页/共97页第九十三页，共97页。乌头乌头(w tu)碱碱 乌头乌头(w tu)次碱次碱 加热加热(ji r)第93页/共97页第九十四页，共97页。乌头乌头(w tu)原碱原碱 马钱子碱马钱子碱 R1=R2=OCH3士的宁士的宁 R1=R2=H第94页/共97页第九十五页，共97页。马钱子马钱子 马钱子生物碱马钱子生物碱 极强毒性极强毒性(d xn)马钱子碱、番木鳖碱（士的宁）马钱子碱、番木鳖碱（士的宁）兴奋兴奋(xngfn)中枢神经中枢神经（硝酸盐）（硝酸盐）吲哚吲哚(yn du)类生物碱类生物碱 生物碱沉淀试剂呈现阳性生物碱沉淀试剂呈现阳性士的宁与浓硫酸，重铬酸钾显蓝士的宁与浓硫酸，重铬酸钾显蓝紫色紫色，马钱子碱无，马钱子碱无 马钱子碱与马钱子碱与浓硝酸显深红色；士的宁呈淡黄色浓硝酸显深红色；士的宁呈淡黄色 无色晶体无色晶体味极苦味极苦 性性 质质第95页/共97页第九十六页，共97页。叔胺碱（一元碱、叔胺碱（一元碱、中强碱）中强碱）（吲哚（吲哚(yn du)氮氮几无碱性）几无碱性）具生物碱的通性具生物碱的通性 马钱子硫酸盐的马钱子硫酸盐的水溶度小水溶度小 士的宁盐酸盐的士的宁盐酸盐的水溶度小水溶度小（可作为（可作为(zuwi)二者二者分离的依据分离的依据第96页/共97页第九十七页，共97页。