陕西科技大学材料学院《陶瓷工艺学》课件第十章 烧成与.ppt
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1、第十章第十章 烧成与窑具烧成与窑具坯体在烧成过程中的物理化学变化坯体在烧成过程中的物理化学变化烧成制度烧成制度快速烧成快速烧成装钵装窑装钵装窑窑具窑具瓷质:瓷质:长石质长石质、绢云母质、滑石质、骨灰质、高铝质、绢云母质、滑石质、骨灰质、高铝质按照变化特点分为四个阶段:按照变化特点分为四个阶段:瓷器瓷器低温阶段低温阶段常温常温300,排除残余水分。,排除残余水分。排除结构水排除结构水有机物、碳素的氧化有机物、碳素的氧化碳酸盐、硫化物等的分解碳酸盐、硫化物等的分解晶型转变晶型转变氧化分解阶段氧化分解阶段(300950 )上述氧化分解反应继续上述氧化分解反应继续形成液相、固相溶解形成液相、固相溶解形
2、成新晶相和晶体长大形成新晶相和晶体长大高温阶段高温阶段(950 烧成温度)烧成温度)液相析晶液相析晶液相过冷凝固形成玻璃液相过冷凝固形成玻璃晶型转变晶型转变冷却阶段冷却阶段(止火温度(止火温度 室温)室温)10.1 坯体在烧成过程中的物理化学变化坯体在烧成过程中的物理化学变化10.1.1.低温阶段(常温低温阶段(常温300)排除干燥剩余水分和吸附水,基本不收缩,强度变化很小。排除干燥剩余水分和吸附水,基本不收缩,强度变化很小。10.1.2.氧化分解阶段(氧化分解阶段(300950 )化学变化:化学变化:1)粘土和其它含水矿物排除结构水)粘土和其它含水矿物排除结构水 Al2O32SiO2 2H2
3、O Al2O32SiO2+2H2O(500700)3MgO 4SiO2 H2O 3(MgO SiO2)+SiO2+H2O(900)2)碳酸盐的分解:)碳酸盐的分解:CaCO3 CaO+CO2 (8501050)MgCO3 MgO+CO2 (730950)3)碳素和有机物的氧化:)碳素和有机物的氧化:有机物有机物+O2 CO2+H2O(350 以上以上)C+O2 CO2(600 以上以上)5)晶型转变:)晶型转变:-石英石英 -石英石英 573 -石英石英 -方石英方石英 870 4)硫化物及硫酸盐的氧化分解:)硫化物及硫酸盐的氧化分解:FeS2+O2 Fe2O3+SO2(350 800 )Fe
4、2(SO3)3 Fe2O3+SO2 (560 770 )物理变化:物理变化:1)重量减轻,气孔率提高,有一定的收缩;)重量减轻,气孔率提高,有一定的收缩;2)有少量液相产生,后期强度有一定提高。)有少量液相产生,后期强度有一定提高。10.1.3.高温阶段(高温阶段(950 烧成温度)烧成温度)1)1050 以前继续氧化分解反应以前继续氧化分解反应2)硫酸盐的分解与高价铁的还原)硫酸盐的分解与高价铁的还原MgSO4MgO+SO3 900以上以上CaSO4CaO+SO3 12501370Na2SO4Na2O+SO3 12001370还原焰下还原焰下10801100 Fe2O3+CO FeO+CO2
5、 10001100 还原焰还原焰3)形成大量液相和莫来石新相)形成大量液相和莫来石新相 长石的熔融长石的熔融+多元低共熔物多元低共熔物+溶解石英和粘土溶解石英和粘土 大量液相大量液相+析出少量莫来石(析出少量莫来石(二次莫来石二次莫来石)3(Al2O32SiO2)3Al2O32SiO2+SiO2 一次莫来石一次莫来石4)新相的重结晶和坯体的烧结)新相的重结晶和坯体的烧结 细小二次莫来石晶体溶解后向大晶粒(溶解度小)沉积使其细小二次莫来石晶体溶解后向大晶粒(溶解度小)沉积使其重结晶长大;同时液相在表面张力作用下拉近固相并填充气孔,重结晶长大;同时液相在表面张力作用下拉近固相并填充气孔,使坯体成为
6、多相有机结合的致密烧结体。使坯体成为多相有机结合的致密烧结体。物理变化物理变化:气孔率降低,坯体收缩较大,强度提高,颜色变化。:气孔率降低,坯体收缩较大,强度提高,颜色变化。10.1.4.冷却阶段冷却阶段1)液体逐渐凝固成玻璃体;)液体逐渐凝固成玻璃体;2)二次莫来石长大;)二次莫来石长大;3)残余石英晶型转变。)残余石英晶型转变。瓷坯冷却前后的变化图瓷坯冷却前后的变化图1-石英石英 2-液相(玻璃相)液相(玻璃相)3-二次莫来石二次莫来石 4-粘土残骸及一次莫来石粘土残骸及一次莫来石1-石英石英 2-液相(玻璃相)液相(玻璃相)3-二次莫来石二次莫来石 4-粘土残骸及一次莫来石粘土残骸及一次
7、莫来石10.2 烧成制度烧成制度烧成烧成:通过高温处理,使坯体发生一系列物理化学变化,形成:通过高温处理,使坯体发生一系列物理化学变化,形成预期的矿物组成和显微结构,从而达到固定外形并获得所要求预期的矿物组成和显微结构,从而达到固定外形并获得所要求效果的工序。效果的工序。烧成制度烧成制度:烧成过程中各阶段气氛、温度及其温度变化速率的:烧成过程中各阶段气氛、温度及其温度变化速率的具体要求,包括温度制度、气氛制度和压力制度。具体要求,包括温度制度、气氛制度和压力制度。温度制度温度制度:包括各阶段的升温速度、最高烧成温度和保温时间。:包括各阶段的升温速度、最高烧成温度和保温时间。气氛制度气氛制度:各
8、阶段所对应的气氛要求。(氧化、中性、还原):各阶段所对应的气氛要求。(氧化、中性、还原)压力制度压力制度:为了保证温度、气氛制度的实现,对窑内压力的调节。:为了保证温度、气氛制度的实现,对窑内压力的调节。烧成工序烧成工序是陶瓷生产过程中是陶瓷生产过程中最重要最重要的工序之一,制定科学合理的工序之一,制定科学合理的烧成制度,并准确执行是的烧成制度,并准确执行是产品质量产品质量的重要保证。的重要保证。10.2.1.烧成制度与产品性能的关系烧成制度与产品性能的关系10.2.1.1 烧成温度对产品性能的影响烧成温度对产品性能的影响 烧成温度烧成温度:为了达到产品的性能要求,应该烧到的最高温度。:为了达
9、到产品的性能要求,应该烧到的最高温度。烧结温度烧结温度:材料加热过程达到气孔率最小、密度最大时的温度。:材料加热过程达到气孔率最小、密度最大时的温度。1)烧成温度与产品的气孔率有关)烧成温度与产品的气孔率有关 在达到烧结温度之前,烧成温度越高,气孔率越低。材料在达到烧结温度之前,烧成温度越高,气孔率越低。材料的强度越高,吸水率越低。的强度越高,吸水率越低。2)烧成温度与产品的岩相组成有关)烧成温度与产品的岩相组成有关 高温下旧相的溶解,新相的生成、长大都与温度有着密切关系。高温下旧相的溶解,新相的生成、长大都与温度有着密切关系。烧成温度玻璃相莫来石石英气孔体积12101270131013505
10、65861709131510322823193211某某长石质瓷坯长石质瓷坯烧后相组成与烧后相组成与烧成温度的关系烧成温度的关系对于长石质瓷,在过烧温度之前适当提高烧成温度,玻璃相对于长石质瓷,在过烧温度之前适当提高烧成温度,玻璃相提高,莫来石量提高,石英减少,导致产品的机电性能提高,提高,莫来石量提高,石英减少,导致产品的机电性能提高,透光度提高,密度增大,热膨胀系数降低。透光度提高,密度增大,热膨胀系数降低。10.2.1.2 保温时间对产品性能的影响保温时间对产品性能的影响 保温时间保温时间:一般是指达到最高烧成温度后,保持温度不变的:一般是指达到最高烧成温度后,保持温度不变的一段时间,目
11、的是为了均匀窑内温度,产品各部分物理化学反应一段时间,目的是为了均匀窑内温度,产品各部分物理化学反应均匀、完全,使产品的均匀、完全,使产品的结构性能趋于一致结构性能趋于一致。适当降低烧成温度,延长保温时间,可以提高产品品质,适当降低烧成温度,延长保温时间,可以提高产品品质,提高烧成合格率,对于大件、异型、密装产品更加重要。提高烧成合格率,对于大件、异型、密装产品更加重要。10.2.1.3 升、降温速度对产品性能的影响升、降温速度对产品性能的影响 1)升温速度太快,可能导致产品的变形和开裂。升温速度太快,可能导致产品的变形和开裂。2)冷却速度太快,可能导致产品的炸裂;太慢导致釉面析晶。冷却速度太
12、快,可能导致产品的炸裂;太慢导致釉面析晶。3)同一种坯料烧成温度相同时:)同一种坯料烧成温度相同时:慢速升温(慢速升温(2448hr 1300 )气孔率气孔率1.5,强度高。,强度高。快速升温(快速升温(18hr1300)气孔率气孔率3.0,强度低。,强度低。4)冷却速度对产品质量的影响)冷却速度对产品质量的影响 快速升温的产品,缓慢冷却,二次莫来石异常生长,强度降低;快速升温的产品,缓慢冷却,二次莫来石异常生长,强度降低;缓慢升温的产品,缓慢冷却,强度提高;缓慢升温的产品,缓慢冷却,强度提高;高温阶段冷却速度缓慢,可能导致低价铁氧化产品泛黄,釉析晶;高温阶段冷却速度缓慢,可能导致低价铁氧化产
13、品泛黄,釉析晶;有晶型转变的温度范围,快速冷却可能导致产品炸裂。有晶型转变的温度范围,快速冷却可能导致产品炸裂。对于普通陶瓷产品冷却制度一般为:高温阶段快速冷却,低温对于普通陶瓷产品冷却制度一般为:高温阶段快速冷却,低温阶段相对缓慢,晶型转变温度附件最慢。阶段相对缓慢,晶型转变温度附件最慢。10.2.1.4 烧成气氛对产品性能的影响烧成气氛对产品性能的影响 上海硅酸盐研究所李家治、周仁等进行了大量的研究。上海硅酸盐研究所李家治、周仁等进行了大量的研究。1)气氛对烧结温度的影响)气氛对烧结温度的影响 试样:试样:A组组Fe2O3含量含量A、A1、A2分别为分别为0.62、1.75、2.09 B组
14、组Fe2O3含量含量B、B1、B2、B3分别为分别为0.43、0.49、0.54、1.69烧结温度烧结温度测试结果对比如下:测试结果对比如下:氧化气氛氧化气氛还原气氛还原气氛温度温度1400130012001100 A A1 A2 B B1 B2 B3规律:规律:A)Fe2O3含量提高含量提高 烧结温度烧结温度均均降低;降低;B)同一种坯料还原同一种坯料还原 气氛的烧结温度一气氛的烧结温度一 定定低于低于氧化气氛;氧化气氛;而且而且Fe2O3含量越高含量越高 相差越大相差越大。机理机理:1.氧化气氛下坯料中的氧化气氛下坯料中的Fe2O3仍主要以仍主要以Fe2O3的的形式存在,形式存在,还原气氛
15、还原气氛下坯料中的下坯料中的Fe2O3主要以主要以FeO的形式存在;的形式存在;2.FeO比比Fe2O3的的助熔能力强。助熔能力强。2)气氛对最大烧成线收缩率的影响)气氛对最大烧成线收缩率的影响A组坯料还原气氛收缩率大组坯料还原气氛收缩率大B组坯料氧化气氛收缩率大组坯料氧化气氛收缩率大因为膨润土中的碳素、有因为膨润土中的碳素、有机物在还原气氛中氧化温机物在还原气氛中氧化温提高度。提高度。规律及原因:规律及原因:氧化气氛还原气氛 A A1 A2 B B1 B2 B3最大线收缩率最大线收缩率氧化气氛还原气氛3)气氛对瓷坯颜色、透光度及釉面质量的影响)气氛对瓷坯颜色、透光度及釉面质量的影响A)氧化气
16、氛烧成后,瓷坯发黄。氧化气氛烧成后,瓷坯发黄。原因:玻璃相中原因:玻璃相中Fe2O3(黄色)或黄色)或Fe2O3TiO2(黄色)黄色)B)还原气氛烧成后,瓷坯呈淡青色。液相量大透光度高。还原气氛烧成后,瓷坯呈淡青色。液相量大透光度高。原因:玻璃相中原因:玻璃相中FeO(青色),青色),Ti2O3紫色或紫色或2 FeO Ti2O3(黑)黑)低铁高钛坯料(北方)常用氧化气氛烧成;低铁高钛坯料(北方)常用氧化气氛烧成;高铁低钛坯料(南方)常用还原气氛烧成。高铁低钛坯料(南方)常用还原气氛烧成。C)强的还原气氛可能导致:强的还原气氛可能导致:SiO2被还原分解出被还原分解出Si黑斑;黑斑;CO被还原被
17、还原C沉积黑斑或转变成气泡。沉积黑斑或转变成气泡。10.2.2.制定烧成制度的依据制定烧成制度的依据10.2.2.1 坯料组分在加热过程中的性状变化坯料组分在加热过程中的性状变化1)相图(晶型转变)和热分析资料(差热曲线)相图(晶型转变)和热分析资料(差热曲线DTA、失重曲失重曲 线线TG、热膨胀曲线热膨胀曲线TE、ITE)。)。是确定升、降温速度的是确定升、降温速度的 依据之一。依据之一。200 400 600 800 1000 1200 粘土粘土石英石英长石长石线膨胀ITETEDTA热分析综合图谱热分析综合图谱利用热分析综合图谱绘制理论烧成曲线利用热分析综合图谱绘制理论烧成曲线ITEDTA
18、TE-石英石英脱脱OH碳素燃烧碳素燃烧脱脱吸附水吸附水-石英石英热塑性范围热塑性范围坯脆性生坯脆性生脆性瓷器脆性瓷器时间时间14001000600200低温阶段低温阶段注意:注意:100150 脱吸附水升温不能太快;脱吸附水升温不能太快;500600 脱脱OH、晶型转变升、降温不能太快;晶型转变升、降温不能太快;2)烧结曲线(气孔率、烧成线收缩率、吸水率及密度变化曲线)烧结曲线(气孔率、烧成线收缩率、吸水率及密度变化曲线)和高温物相分析,是确定烧成温度的主要依据。和高温物相分析,是确定烧成温度的主要依据。显气孔率显气孔率线收缩率线收缩率玻化范围玻化范围烧结范围烧结范围温度温度 T1 T2-+A
19、.烧结范围宽、液相烧结范围宽、液相粘度大、量随温度变粘度大、量随温度变化小的坯料,烧成化小的坯料,烧成温度可以确定在烧结温度可以确定在烧结 范围上限附近(范围上限附近(T2););B.烧结范围窄、液相烧结范围窄、液相粘度小、量随温度变粘度小、量随温度变化大的坯料的坯料,化大的坯料的坯料,烧成温度只能定在烧烧成温度只能定在烧结范围下限附近(结范围下限附近(T1)10.2.2.2 制品的大小和形状制品的大小和形状 升温速度快时,坯体的断面形成温度梯度、坯体在膨胀升温速度快时,坯体的断面形成温度梯度、坯体在膨胀或收缩过程中或收缩过程中 均产生不均匀应力,导致坯体的变形(塑性均产生不均匀应力,导致坯体
20、的变形(塑性状态)和开裂(弹性状态)。状态)和开裂(弹性状态)。坯体越厚、形状越复杂越容坯体越厚、形状越复杂越容易变形或开裂,升温速度不能太快。易变形或开裂,升温速度不能太快。厚坯厚坯薄坯薄坯时间时间140012001000800600400200脆性生坯脆性生坯 热塑性范围热塑性范围 脆性瓷器脆性瓷器中火保温中火保温10.2.2.3 釉烧方法釉烧方法 一次烧成一次烧成 二次烧成二次烧成1)釉料的熔化温度与坯料的氧化分解温度相适应,中火保温)釉料的熔化温度与坯料的氧化分解温度相适应,中火保温 防止针孔、橘釉、黑心、鼓泡等缺陷。防止针孔、橘釉、黑心、鼓泡等缺陷。2)冷却初期依据釉料要求确定冷却速
21、度)冷却初期依据釉料要求确定冷却速度 光泽釉光泽釉快速冷却快速冷却 结晶釉结晶釉结晶温度保温处理结晶温度保温处理3)二次烧成二次烧成 高温素烧低温釉烧高温素烧低温釉烧 低温素烧高温釉烧低温素烧高温釉烧 高温素烧低温釉烧:高温素烧低温釉烧:釉烧时可以不考虑坯体的脱结构水及釉烧时可以不考虑坯体的脱结构水及 氧氧 化分解排气,素烧时不考虑釉的作用。化分解排气,素烧时不考虑釉的作用。低温素烧高温釉烧:低温素烧高温釉烧:釉烧时可以不考虑坯体的脱结构水,素釉烧时可以不考虑坯体的脱结构水,素 烧时不考虑釉的作用。烧时不考虑釉的作用。二次烧成其它优点:二次烧成其它优点:A.减少缺陷,提高合格率,避免浪费。减少
22、缺陷,提高合格率,避免浪费。B.坯体强度提高,有利于施釉、装饰坯体强度提高,有利于施釉、装饰 工序的机械化。工序的机械化。10.2.2.4 根据坯料中氧化钛和氧化铁的含量确定气氛制度根据坯料中氧化钛和氧化铁的含量确定气氛制度 低铁高钛坯料(北方)常用氧化气氛烧成;低铁高钛坯料(北方)常用氧化气氛烧成;高铁低钛坯料(南方)常用还原气氛烧成。高铁低钛坯料(南方)常用还原气氛烧成。10.2.2.5 窑炉结构、容量、燃料和装窑密度窑炉结构、容量、燃料和装窑密度窑炉结构窑炉结构窑内温度的均匀性,升温速度,烧成温度。窑内温度的均匀性,升温速度,烧成温度。燃料种类燃料种类装烧方法,升温速度,烧成温度。装烧方
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