复合材料-第三章聚合物基复合材料.ppt
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1、复合材料复合材料2012年春季材料学院材料学院0909级级第三章第三章聚合物基复合材料聚合物基复合材料(PMC)3-1聚合物基复合材料的发展史聚合物基复合材料的发展史聚聚合合物物基基复复合合材材料料:树树脂脂基基复复合合材材料料(ResinMatrixComposite),纤纤 维维 增增 强强 塑塑 料料(Fiber ReinforcedPlastics),是是目目前前技技术术比比较较成成熟熟且且应应用用最最为为广广泛泛的的一一类类复复合合材材料料。这这种种材材料料是是用用短短切切的的或或连连续续纤纤维维及及其其织织物物增强热固性或热塑性树脂基体,经复合而成。增强热固性或热塑性树脂基体,经复
2、合而成。19321932年,树脂基复合材料于在美国出现。年,树脂基复合材料于在美国出现。19401940年,以手糊成型制成了玻璃纤维增强聚酯的年,以手糊成型制成了玻璃纤维增强聚酯的军用飞机的军用飞机的雷达罩,其后不久雷达罩,其后不久,美国莱特空军发,美国莱特空军发展中心设计制造了一架以玻璃纤维增强树脂为展中心设计制造了一架以玻璃纤维增强树脂为机机身和机翼身和机翼的飞机的飞机,1944年年3试飞成功。试飞成功。聚合物基复合材料的发展史聚合物基复合材料的发展史19461946年,年,纤维缠绕成型技术纤维缠绕成型技术在美国出现,为纤维在美国出现,为纤维缠绕压力容器的制造提供了技术贮备。缠绕压力容器的
3、制造提供了技术贮备。19491949年,研究成功玻璃纤维预混料并制出了表面年,研究成功玻璃纤维预混料并制出了表面光洁,尺寸、形状准确的光洁,尺寸、形状准确的复合材料模压件复合材料模压件。成型工艺成型工艺研究成功,并制成直升飞机的研究成功,并制成直升飞机的螺旋桨螺旋桨。6060年代,玻璃纤维年代,玻璃纤维-聚酯树脂聚酯树脂喷射成型技术喷射成型技术得到了得到了应用,使手糊工艺的质量和生产效率大为提高。应用,使手糊工艺的质量和生产效率大为提高。19611961年,年,片状模塑料片状模塑料(Sheet Molding Compound,Sheet Molding Compound,简称简称SMCSMC
4、)在法国问世,利用这种技术可制出大幅在法国问世,利用这种技术可制出大幅面表面光洁,尺寸、形状稳定的制品,如面表面光洁,尺寸、形状稳定的制品,如汽车、船汽车、船的壳体以及卫生洁具的壳体以及卫生洁具等大型制件,从而更扩大了树等大型制件,从而更扩大了树脂基复合材料的应用领域。脂基复合材料的应用领域。拉挤成型工艺拉挤成型工艺的研究始于的研究始于5050年代,年代,6060年代中期实年代中期实现了连续化生产,在现了连续化生产,在7070年代拉挤技术又有了重大的年代拉挤技术又有了重大的突破突破,近年来发展更快。,近年来发展更快。7070年代树脂反应注射成型(年代树脂反应注射成型(Reaction Inje
5、ction Reaction Injection Molding,Molding,简称简称RIMRIM)和增强树脂反应注射成型和增强树脂反应注射成型(ReinforcedReactionInjectionMolding,简称简称RRIMRRIM)两种技术研究成功,进一步改善了手糊工两种技术研究成功,进一步改善了手糊工艺,使产品两面光洁,现已大量用于卫生洁具和艺,使产品两面光洁,现已大量用于卫生洁具和汽车的零件生产汽车的零件生产 。19721972年年美国美国PPGPPG公司研究成功公司研究成功热塑性片状模型料成热塑性片状模型料成型技术型技术。其最大特点是改变了热塑性基体复合材。其最大特点是改变
6、了热塑性基体复合材料生产周期长、废料不能回收问题,并能充分利料生产周期长、废料不能回收问题,并能充分利用塑料加工的技术和设备,因而发展得很快。用塑料加工的技术和设备,因而发展得很快。制造管状构件的工艺除缠绕成型外,制造管状构件的工艺除缠绕成型外,8080年代年代又发又发展了展了离心浇铸成型法离心浇铸成型法 。2020世纪世纪7070年代年代 ,进入先进复合材料(,进入先进复合材料(Advanced Advanced Composite Materials,Composite Materials,简称简称ACMACM)阶段阶段。有三件值有三件值得一提的成果得一提的成果:第一件是美国全部用第一件是
7、美国全部用碳纤维复合材料制成一架八座商用飞机碳纤维复合材料制成一架八座商用飞机-里尔芳里尔芳2100号号,并试飞成功,这架飞机仅重并试飞成功,这架飞机仅重567kg,它以它以结构小巧、重量轻而称奇于世。结构小巧、重量轻而称奇于世。第二件是采用大量先进复合材料制成的第二件是采用大量先进复合材料制成的哥伦比亚号航天飞机哥伦比亚号航天飞机,年月日首次发射。这架航天飞机用碳纤维年月日首次发射。这架航天飞机用碳纤维/环氧树脂制作长环氧树脂制作长18.2m、宽宽4.6m的主货舱门,用的主货舱门,用凯芙拉纤维凯芙拉纤维/环氧树脂环氧树脂制造各种压力容器,用制造各种压力容器,用硼硼/铝复合材料铝复合材料制造主
8、机身制造主机身隔框和翼梁,用隔框和翼梁,用碳碳/碳复合材料碳复合材料制造发动机的喷管和喉衬,制造发动机的喷管和喉衬,发动机组的传力架全用发动机组的传力架全用硼纤维增强钛合金复合材料硼纤维增强钛合金复合材料制成,被制成,被覆在整个机身上的防热瓦片是耐高温的覆在整个机身上的防热瓦片是耐高温的陶瓷基复合材料陶瓷基复合材料。在在这架代表近代最尖端技术成果的航天飞行器上使用了树脂、这架代表近代最尖端技术成果的航天飞行器上使用了树脂、金属和陶瓷基复合材料。金属和陶瓷基复合材料。第三件是在第三件是在波音波音-767大型客机大型客机上使用了先进复上使用了先进复合材料作为主承力结构,这架可载合材料作为主承力结构
9、,这架可载80人的客运人的客运飞机使用碳纤维、有机纤维、玻璃纤维增强树飞机使用碳纤维、有机纤维、玻璃纤维增强树脂以及各种混杂纤维的复合材料制造了机翼前脂以及各种混杂纤维的复合材料制造了机翼前缘、压力容器、引擎罩等构件,不仅使飞机结缘、压力容器、引擎罩等构件,不仅使飞机结构重量减轻,还提高了飞机的各种飞行性能。构重量减轻,还提高了飞机的各种飞行性能。聚合物基复合材料在中国的发展聚合物基复合材料在中国的发展 中国的复合材料起始于中国的复合材料起始于19581958年,首先用于军工制品,而后年,首先用于军工制品,而后逐渐扩展到民用。逐渐扩展到民用。1958年以手糊工艺研制了年以手糊工艺研制了玻璃钢艇
10、玻璃钢艇,以层压和,以层压和卷制工艺研制卷制工艺研制玻璃钢板、管和火箭弹玻璃钢板、管和火箭弹。1961年研制成用于远程火箭的玻璃纤维年研制成用于远程火箭的玻璃纤维-酚醛树酚醛树脂烧蚀脂烧蚀防热弹头防热弹头。1962年引进不饱和聚酯树脂、喷射成型和蜂窝年引进不饱和聚酯树脂、喷射成型和蜂窝夹层结构成型技术,并制造了玻璃钢的夹层结构成型技术,并制造了玻璃钢的直升机直升机螺旋桨叶和风洞叶片螺旋桨叶和风洞叶片,同年开始纤维缠绕工艺,同年开始纤维缠绕工艺研究并生产出一批氧气瓶等研究并生产出一批氧气瓶等压力容器压力容器。1970年用玻璃钢蜂窝夹层结构制造了一座直径年用玻璃钢蜂窝夹层结构制造了一座直径44m的
11、雷达罩。自的雷达罩。自70年代以后玻璃钢复合材料逐渐转向年代以后玻璃钢复合材料逐渐转向民用。民用。1981年复合材料的年产量为年复合材料的年产量为1.5万吨,到万吨,到1986年达年达到到6.5万吨,年增长率为万吨,年增长率为13%。19871987年以后大量引进国外先进技术,如在原材料年以后大量引进国外先进技术,如在原材料方面引进了池窑拉丝、短切毡、表面毡、喷射纱、方面引进了池窑拉丝、短切毡、表面毡、喷射纱、缠绕纱以及各种牌号树脂和辅助材料的生产技术。缠绕纱以及各种牌号树脂和辅助材料的生产技术。从从生产工艺生产工艺来看,尽管引进了不少先进技术设备,来看,尽管引进了不少先进技术设备,但利用率不
12、高,所有制品仍有但利用率不高,所有制品仍有80%是手糊成型,是手糊成型,仅有仅有20%由缠绕、拉挤、由缠绕、拉挤、SMC及及RTM等设备成型,等设备成型,因此玻璃钢工业的生产潜力很大。因此玻璃钢工业的生产潜力很大。在在成型工艺方面成型工艺方面引进了制造管罐的大型缠绕系统、引进了制造管罐的大型缠绕系统、拉挤工艺生产线、拉挤工艺生产线、SMCSMC生产线、连续制板机组、树生产线、连续制板机组、树脂传递模型机组、喷射成型技术、树脂注射成型脂传递模型机组、喷射成型技术、树脂注射成型技术等先进工艺和设备,形成了研究、设计、生技术等先进工艺和设备,形成了研究、设计、生产及原材料相互配套较完整的工业体系产及
13、原材料相互配套较完整的工业体系。逐步实。逐步实现由手糊到机械化自动化的转变。但现由手糊到机械化自动化的转变。但总的水平与总的水平与国外先进技术还有一定距离国外先进技术还有一定距离。3-2聚合物基复合材料的分类及性能聚合物基复合材料的分类及性能聚合物基复合材料聚合物基复合材料(PMC)通常按两种方通常按两种方式分类。一种以式分类。一种以基体性质基体性质不同分为热固性树脂基复不同分为热固性树脂基复合材料和热塑性树脂基复合材料和热塑性树脂基复合材料;合材料;一、分一、分类类另一种按另一种按增强剂类型及在增强剂类型及在复合材料中分布状态复合材料中分布状态分类分类(如右图)。(如右图)。二、二、性能特点
14、性能特点1.高比强度、高比模量高比强度、高比模量 2.可设计性可设计性3.热膨胀系数低,尺寸稳定热膨胀系数低,尺寸稳定 4耐腐蚀耐腐蚀 5耐疲劳耐疲劳6.阻尼减震性好阻尼减震性好 比强度比强度是材料的强度和密度之比值,是材料的强度和密度之比值,比模量比模量是材料的模量与密度之比值。是材料的模量与密度之比值。在质量相等的前提下,它是衡量材料在质量相等的前提下,它是衡量材料承载能承载能力力和和刚度特性刚度特性的指标。的指标。复合材料的高比强度和高比模量来源于增强复合材料的高比强度和高比模量来源于增强纤维的高性能和低密度。纤维的高性能和低密度。1.高比强度、高比模量高比强度、高比模量2.可设计性可设
15、计性由于纤维复合材料的由于纤维复合材料的各向异性各向异性,与之相关的是性,与之相关的是性能的能的可设计性可设计性。由于控制。由于控制FRP(Fiber Reinforce Plastic)性能的因素很多,增强剂类型、基体类型、性能的因素很多,增强剂类型、基体类型、纤维的排列方向、铺层次层、层数、成型工艺等都可纤维的排列方向、铺层次层、层数、成型工艺等都可以根据使用目的和要求不同而进行选择,因而易于对以根据使用目的和要求不同而进行选择,因而易于对PMC结构进行最优化设计,做到安全可靠,经济合理。结构进行最优化设计,做到安全可靠,经济合理。如如BFRP具有优异的压缩性能具有优异的压缩性能(其压缩强
16、度高于其拉伸其压缩强度高于其拉伸强度强度),可用于制造受压杆体,可用于制造受压杆体,KFRP的拉伸强度高的拉伸强度高而而压缩性能很差,应避免其承受压缩载荷而应使其承受压缩性能很差,应避免其承受压缩载荷而应使其承受拉伸载荷。拉伸载荷。3.热膨胀系数低,尺寸稳定热膨胀系数低,尺寸稳定FRP具有比金属材料低得多的热膨胀系数,具有比金属材料低得多的热膨胀系数,CFRP的热膨胀系数接近零。而且,通过合适铺层设计,的热膨胀系数接近零。而且,通过合适铺层设计,可使热膨胀系数进一步降低。可使热膨胀系数进一步降低。4耐腐蚀耐腐蚀FRP的的耐耐腐腐蚀蚀性性(如如耐耐酸酸减减、耐耐盐盐水水等等)比比金金属属材材料料
17、如如钢钢、铝铝要要好好得得多多。常常用用FRP来来制制造造化化工工设设备备的的防防腐腐管管道道玻玻璃璃纤纤维维增增强强塑塑料料在在很很多多场场合合下下的的应应用用主要不是利用其结构特性而是考虑其防腐性能。主要不是利用其结构特性而是考虑其防腐性能。5耐疲劳耐疲劳多数金属材料疲劳极限仅为其拉伸强度的多数金属材料疲劳极限仅为其拉伸强度的30一一50,而,而CFRP可达可达70一一80。复合材料的破坏有。复合材料的破坏有明显预兆,可以在事先检测出来,而金属的疲劳破明显预兆,可以在事先检测出来,而金属的疲劳破坏则是突发性的。坏则是突发性的。复合材料中纤维与基体的界面能阻止裂纹的扩展,复合材料中纤维与基体
18、的界面能阻止裂纹的扩展,其疲劳总是从纤维的薄弱环节开始,裂纹扩展或损其疲劳总是从纤维的薄弱环节开始,裂纹扩展或损伤逐步进行,时间长,破坏前有明显的预兆。伤逐步进行,时间长,破坏前有明显的预兆。6.阻尼减震性好阻尼减震性好受力结构的自振频率除了与结构本身形状有关受力结构的自振频率除了与结构本身形状有关外,还同结构材料的外,还同结构材料的比模量比模量平方根成正比。所平方根成正比。所以复合材料有较高的自振频率。同时,复合材以复合材料有较高的自振频率。同时,复合材料基体与纤维的界面有较大的吸收振动能量的料基体与纤维的界面有较大的吸收振动能量的能力,致使材料的振动阻尼较高,一旦振起来,能力,致使材料的振
19、动阻尼较高,一旦振起来,在短时间内也能停下来。在短时间内也能停下来。3-2聚合物基体聚合物基体基体材料的作用基体材料的作用均衡载荷、传递载荷均衡载荷、传递载荷保护纤维,防止纤维磨损保护纤维,防止纤维磨损决定复合材料一些性能,如耐热性、耐腐蚀性、决定复合材料一些性能,如耐热性、耐腐蚀性、耐溶剂、抗辐射及吸湿性、耐溶剂、抗辐射及吸湿性、横向性能、剪切性能横向性能、剪切性能决定复合材料成型工艺方法及工艺参数选择决定复合材料成型工艺方法及工艺参数选择对复合材料的一些性能有重要影响,如纵向拉伸、对复合材料的一些性能有重要影响,如纵向拉伸、尤其是压缩性能、疲劳性能、断裂韧性等尤其是压缩性能、疲劳性能、断裂
20、韧性等复合材料用树脂基体复合材料用树脂基体l热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等脂等l热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、聚热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、聚苯醚等苯醚等热固性聚合物热固性聚合物,通过化学交联由液态树脂转变成硬而脆,通过化学交联由液态树脂转变成硬而脆的固体物质,交联导致了高分子链的三维网络的紧密键的固体物质,交联导致了高分子链的三维网络的紧密键合的形成。合的形成。热固性树脂的最大特点是对热的响应,它不因加热而熔热固性树脂的最大特点是对热的响应,它不因加热而熔化,这一点与热塑性塑料不同。不过,当加热到热变形化
21、,这一点与热塑性塑料不同。不过,当加热到热变形温度时,热固性树脂会失去其刚度,这也就规定了热固温度时,热固性树脂会失去其刚度,这也就规定了热固性树脂在结构件上应用的有效上限温度。性树脂在结构件上应用的有效上限温度。复合材料用树脂基体复合材料用树脂基体l热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛热固性树脂:环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等树脂等l热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、热塑性树脂:聚烯烃、聚酰胺、聚砜、聚甲醛、聚苯醚等聚苯醚等 热塑性塑料分子间没有交联。热塑性塑料的强热塑性塑料分子间没有交联。热塑性塑料的强度和刚度来源于单体链节所固有的性质及其高度和刚度来源于单体链节所固有
22、的性质及其高分子量。由此可以肯定,在非晶态热塑性塑料分子量。由此可以肯定,在非晶态热塑性塑料中存在着高度集中的分子缠结,这些缠结起着中存在着高度集中的分子缠结,这些缠结起着交联的作用,与热固性树脂不同。交联的作用,与热固性树脂不同。一、热固性树脂一、热固性树脂(Thermosettingresin)1.不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂(UP-UnsaturatedPolyesterResin)不饱合聚酯不饱合聚酯:含有非芳族的不饱和键含有非芳族的不饱和键,是由不饱合二是由不饱合二元酸或酸酐、饱合二元酸或酸酐与二元醇经缩聚反应合成元酸或酸酐、饱合二元酸或酸酐与二元醇经缩聚反应合成的低聚物。将其溶解在
23、乙烯类单体中所形成的溶液称不饱的低聚物。将其溶解在乙烯类单体中所形成的溶液称不饱合聚酯树脂。合聚酯树脂。聚酯包括饱和聚酯和不饱和聚酯聚酯包括饱和聚酯和不饱和聚酯。饱和聚酯:饱和聚酯:没有非芳族的不饱和键没有非芳族的不饱和键UP的固化是由聚酯中的双键,在引发剂的固化是由聚酯中的双键,在引发剂(如如过氧化物过氧化物)作用下与固化剂苯乙烯作用下与固化剂苯乙烯(或或MMA)共共聚形成高交联度的三维网状结构而完成的。聚形成高交联度的三维网状结构而完成的。2.环氧树脂(环氧树脂(Epoxyresin)环氧树脂环氧树脂是是种分子中含有两个或两个以上活性种分子中含有两个或两个以上活性环氧基团的高分子化合物。环
24、氧基团的高分子化合物。分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。构的高聚物。在加热条件下即能固化,无须添加固化剂在加热条件下即能固化,无须添加固化剂粘附力强,树脂中含有极性的醚键和羟基粘附力强,树脂中含有极性的醚键和羟基酸、碱对固
25、化反应起促进作用酸、碱对固化反应起促进作用已固化的树脂有良好的压缩性能,良好的已固化的树脂有良好的压缩性能,良好的耐水、耐化学介质和耐烧蚀性能耐水、耐化学介质和耐烧蚀性能良好的尺寸稳定性和耐久性良好的尺寸稳定性和耐久性环氧树脂环氧树脂特点特点3.酚醛树脂(酚醛树脂(Phenolics)酚醛树脂酚醛树脂是由酚类是由酚类(主要是苯酚主要是苯酚)和醛类和醛类(主要是甲醛主要是甲醛)聚聚合生成的一类树脂,它是最早工业化的热固性合成树脂。合生成的一类树脂,它是最早工业化的热固性合成树脂。大量用于粉状压塑料、短纤维增强塑料。大量用于粉状压塑料、短纤维增强塑料。树脂固化过程中有小分子析出,故需在高压下进行,
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