金属在自然环境中的腐蚀优秀PPT.ppt
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1、金属在自然环境中的腐蚀第一页,本课件共有81页8.1 大大 气气腐蚀腐蚀 世世界界 上上60%60%以以 上上的钢材在大的钢材在大气气环境中环境中使使用用 大大 气气腐蚀损失占总腐蚀损失量腐蚀损失占总腐蚀损失量50%50%对于某些功对于某些功能能材料材料(微电子电路微电子电路)、)、文物文物、装饰材料等装饰材料等,轻微大轻微大气气腐蚀也腐蚀也不不允许允许n大气腐蚀(Atmospheric Corrosion)金属材料在大气环境下,由于空气中的金属材料在大气环境下,由于空气中的水水和和氧氧 的化学和电化学作用引起的金属材料及其制品的化学和电化学作用引起的金属材料及其制品 的变质或破坏。的变质或破
2、坏。最常见的大气腐蚀现象生锈第二页,本课件共有81页u 大气腐蚀属于液膜下的电化学腐蚀 区别于浸于电解质溶液中的腐蚀区别于浸于电解质溶液中的腐蚀一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征u 大气腐蚀以均匀腐蚀为主 也也 包包括点蚀括点蚀、缝、缝隙腐蚀隙腐蚀、电偶腐蚀电偶腐蚀、微动微动 腐蚀腐蚀、应力腐蚀及腐蚀疲劳等应力腐蚀及腐蚀疲劳等第三页,本课件共有81页p大气环境不同 腐蚀严重性不同参与大气腐蚀过程的主要是氧和水分,其次是二氧化碳参与大气腐蚀过程的主要是氧和水分,其次是二氧化碳 当今全球大气中的腐蚀性气体,越来越成为大气腐蚀的主当今全球大气中的腐蚀性气体,越来越成为大气腐蚀的主要杀
3、手。要杀手。与地域、季节、时间等条件有关与地域、季节、时间等条件有关p大气中的水汽是决定大气腐蚀速度和历程的主要因素一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第四页,本课件共有81页 氧(参与电化学过程)氧(参与电化学过程)水分(水膜是电解液层)水分(水膜是电解液层)其次是二氧化碳、二氧化硫、氯气等其次是二氧化碳、二氧化硫、氯气等参与大气腐蚀过程的主要是 含水汽和氯化物大气含水汽和氯化物大气 SO SO2 2与水汽共同作用加速腐蚀与水汽共同作用加速腐蚀钢在海岸的腐蚀比在沙漠中大400-500倍工业区比沙漠区大气腐蚀大50-100倍一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第五页
4、,本课件共有81页二氧化硫、硫化氢、氯气二氧化硫、硫化氢、氯气硫化物、氯化物、煤烟、尘埃硫化物、氯化物、煤烟、尘埃等杂质大大加速大气腐蚀等杂质大大加速大气腐蚀乡村大气:清洁乡村大气:清洁城镇大气:污染城镇大气:污染工业大气:工业大气:SOSO2 2污染污染海洋大气:含氯化物海洋大气:含氯化物 大气腐蚀环境分类 全球大气污染日趋严重一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第六页,本课件共有81页大气的近似大气的近似组成成(10oC,100KPa)根据根据Meetham.转引自转引自Corrosion上卷上卷P2.4成成 分分克克/米米重量重量成成 分分毫克毫克/米米重量重量ppmppm
5、氮氮(N(N2 2)8798797575氖氖(Ne)(Ne)14141212氧氧(O(O2 2)2692692323氪氪(Kr)(Kr)4 43 3氩氩(Ar)(Ar)15151.261.26氦氦(He)(He)0.80.80.70.7水蒸汽水蒸汽8 80.700.70氙氙(Xe)(Xe)0.50.50.40.4二氧化碳二氧化碳0.50.50.040.04氢氢(H(H2 2)0.050.050.040.04一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第七页,本课件共有81页 杂杂 质质 典型典型浓浓度,微克度,微克/米米二氧化硫二氧化硫(SO(SO2 2)工业区:冬天工业区:冬天3503
6、50,夏天,夏天100100农村地区:冬天农村地区:冬天100100,夏天,夏天4040二氧化硫二氧化硫(SO(SO3 3)大约为大约为SOSO2 2含量的含量的1010硫化氢硫化氢(H(H2 2S)S)工业区:工业区:1.5901.590城市地带:城市地带:0.51.70.51.7农村地区:农村地区:0.150.450.150.45春季测量数字春季测量数字氨氨(NH(NH3 3)工业区:工业区:4.84.8农村地区:农村地区:2.12.1氯化物氯化物(空气样品空气样品)内地工业区:冬天内地工业区:冬天4.84.8,夏天,夏天2.72.7沿海农村区:年平均沿海农村区:年平均5.45.4氯化物氯
7、化物(雨水样品雨水样品)内地工业区:冬天内地工业区:冬天7.97.9,夏天,夏天5.35.3沿海农村区:冬天沿海农村区:冬天5757,夏天,夏天1818毫克毫克/升升尘粒尘粒工业区:冬天工业区:冬天250250,夏天,夏天100100农村地区:冬天农村地区:冬天6060,夏天,夏天1515大气的次要成分大气的次要成分(杂质)根据根据Meetham.转引自转引自Shreired.Corrosion第八页,本课件共有81页第九页,本课件共有81页金属表面的潮湿程度与大气的相对湿度密切相关。相相对湿度湿度指在某一温度下,空气中水蒸气含量与该温度下空气中所能容纳的水蒸气的最大含量的比值(一般以百分比表
8、示),即临界相界相对湿度湿度不同物质或同一物质的不同表面状态,对大气中水分的吸附能力不同。当空气中相对湿度达到某一临界值时,水分在金属表面形成水膜,从而促进电化学腐蚀过程的发展,此时的相对湿度称为金属腐蚀的临界相对湿度。一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第十页,本课件共有81页根据相对湿度分类 干大气腐蚀:金属表面形成一层保护性氧化膜(110nm),常伴随金属表面的失泽。潮大气腐蚀:金属表面存在着肉眼不可见的薄水膜(10nm1m)。湿大气腐蚀:水分在金属表面已成液滴凝聚而形成肉眼可见的液膜层(1m1mm)。一、一、大大 气气腐蚀的类型及特征腐蚀的类型及特征第十一页,本课件共有8
9、1页由于大气环境的腐蚀条件对金属材料的腐蚀行为有重要的影响,因此国际标准组织制定ISO9223大气腐蚀性分类标准。这种方法根据金属标准式样在某环境中自然暴露试验所得出的腐蚀速率或综合环境中大气污染物浓度和金属表面潮湿时间而进行分类的。二二、大大 气气环境腐蚀性环境腐蚀性分分类类第十二页,本课件共有81页按测定金属标准试样腐蚀速率进行分类,将大气腐蚀性分为C1,C2,C3,C4,C5,即腐蚀性很低、低、中、高、很高5类。按测定环境中SO2或氯离子的浓度及试样表面潮湿时间进行分类,分别划分污染环境为P0,P1,P2,P3和S0,S1,S2,S3,潮湿时间为1,2,3,4,5类型,将污染环境类型和潮
10、湿时间类型综合起来评定腐蚀类型,用C1,C2,C3,C4,C5表示。二二、大大 气气环境腐蚀性环境腐蚀性分分类类第十三页,本课件共有81页 纯水膜纯水膜:导:导性差性差 不不足以强烈腐蚀足以强烈腐蚀 实际水膜实际水膜:水溶性盐类水溶性盐类、腐蚀性腐蚀性气气体体(COCO2 2、O O2 2、SO SO2 2)、)、汗液等汗液等 电化学腐蚀的特殊形式 金属表面在潮金属表面在潮湿湿的大的大气气中吸附中吸附一一层很薄的水膜层很薄的水膜 当水膜达到当水膜达到20-3020-30分分子厚解液膜子厚解液膜 液膜来源 水水 分(分(雨雪雨雪)直接沉降直接沉降;大大 气湿气湿度度 或或温度变温度变化化等原因等
11、原因引引起的凝聚作用起的凝聚作用 液膜特性三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第十四页,本课件共有81页 大大 气气相对相对湿湿度度 100 100 水膜凝结水膜凝结 热带热带、亚热带及大陆性亚热带及大陆性气候气候地区地区,气候,气候变变 化化烈烈 相对相对湿湿度度 1mm三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第十八页,本课件共有81页 案例:金属金属CuCu、AgAg等在含等在含有有硫硫 化化物污染了的空物污染了的空气气中失中失泽泽干大气腐蚀:在空在空气气非常干燥的条件非常干燥的条件下,下,金属表面金属表面 特点:不不存在液膜层的腐蚀存在液膜层的腐蚀 金属表面的吸附水膜厚度金属表面的吸附水膜厚度不
12、不超过超过10nm10nm 没没 有有形形 成成连续的电解液膜连续的电解液膜(I I区区)腐蚀腐蚀速速度很低度很低,化,化学氧学氧化化的作用较大的作用较大 在金属表面形在金属表面形成一成一层保护性氧层保护性氧化化膜膜三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第十九页,本课件共有81页 水膜达几十到几百个水水膜达几十到几百个水分分子层厚子层厚,约约 10nm-110nm-1mm 形形 成成了连续的电解液薄膜了连续的电解液薄膜(IIII区区)膜较薄膜较薄,氧氧 易易于扩散进入界面于扩散进入界面 电电 化化学腐蚀学腐蚀,腐蚀腐蚀速速度急剧增大度急剧增大潮大潮大气气腐蚀腐蚀:大大 气气中的相对中的相对湿湿度足
13、度足够够高高(但低于但低于100%100%),),在金属表面存在金属表面存在着肉眼在着肉眼看不看不见的薄液膜时所发见的薄液膜时所发生生的腐蚀的腐蚀 特点:案例 铁在没铁在没有有雨雪淋到时的雨雪淋到时的生锈生锈三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第二十页,本课件共有81页湿大气腐湿大气腐蚀:空空 气湿气湿度接近于度接近于100100,或,或当水以雨当水以雨、雪雪、水沫等形水沫等形式式直接落在金属表面直接落在金属表面上上时时,金属表面便存在着肉眼可见的凝结水膜时发金属表面便存在着肉眼可见的凝结水膜时发生生的腐蚀的腐蚀 水膜较厚水膜较厚,约为约为1m-1mm 随着水膜加厚随着水膜加厚,氧扩散困难氧扩散
14、困难 腐蚀腐蚀速速度度 下下降降(III区区)特点:u水膜厚水膜厚1mm1mm,相当于金属全浸于电解质溶液相当于金属全浸于电解质溶液,腐蚀腐蚀速速度度 基基本本 不不变变(IVIV区区)三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第二十一页,本课件共有81页 薄液膜条件薄液膜条件下,下,氧的扩散比全浸状氧的扩散比全浸状态下态下更容更容易易 即即 使使电位较电位较负负的金属的金属(MgMg),),当从全浸状当从全浸状态下态下 的腐蚀转变为大的腐蚀转变为大气气腐蚀时腐蚀时,阴极过阴极过程程由氢去极由氢去极 化化为主转变为氧去极为主转变为氧去极化化为主为主 阴极过程:中、碱性介质:酸性介质:阳极过程:阳极钝阳
15、极钝化化及金属离子水及金属离子水化化过过 程程三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第二十二页,本课件共有81页 阴极过程:氧的去极化为主 表面液膜膜层很薄表面液膜膜层很薄,氧容氧容易易到达阴极到达阴极 遵从电化学腐蚀一般规律 环境特点:电解液膜较薄电解液膜较薄 常常干常常干湿湿交交 替替三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第二十三页,本课件共有81页 潮大潮大气气腐蚀腐蚀,阳极过阳极过程程控制控制 湿湿大大 气气腐蚀腐蚀,阴极过阴极过程程控制控制,弱于全浸腐蚀弱于全浸腐蚀 应用应用:湿湿度度 不不大大,阳极控制阳极控制:合:合金金 化化提高阳极钝性是提高阳极钝性是有有效的效的湿湿度大度大,阴极控制
16、阴极控制:合:合金金 化化效果效果不不大大,应降低应降低湿湿度度、减减 少少空空 气气中中 有有害害 成分成分 液膜厚度的影响 液膜变薄液膜变薄,大大 气气腐蚀的阴极过腐蚀的阴极过程程更容更容易易进行进行 阳极过阳极过程则程则变得越来越困难变得越来越困难:金属离子水金属离子水化化过过 程程较难进行较难进行,易,易于阳极钝于阳极钝化化产产 生生 腐蚀控制过程三、三、大大 气气腐蚀机腐蚀机理理第二十四页,本课件共有81页 结露结露与与环境的温度环境的温度有有关关 一一定定 湿湿度度 下,下,环境温度越高环境温度越高,越容越容易易结露结露 平均平均气气温高的地区温高的地区,大大 气气腐蚀腐蚀速速度较
17、大度较大 昼昼 夜夜温度变温度变化化大大,也也 会会加加 速速大大 气气腐蚀腐蚀。四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素 相相对湿度湿度 水膜的厚水膜的厚、薄薄 大大 气气中的含水量中的含水量 腐蚀腐蚀速速度度 开开始急剧增加的始急剧增加的湿湿度度 钢铁钢铁、Cu、Ni、Zn等临界等临界湿湿度约为度约为5070%临界相对湿度 温度和温度差温度和温度差1、气候条件的影响、气候条件的影响第二十五页,本课件共有81页在沿海地区在沿海地区,在靠近工厂地区在靠近工厂地区,风风 将将带来带来多多种种 不同有不同有害杂质害杂质,从海从海上上吹来的风吹来的风不不仅仅 会会带来盐带来盐分,分,还还 会会增
18、加空增加空气湿气湿度度,从从 而而加加 速速腐蚀腐蚀。四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素 日照日照时间和气温和气温 如果温度较高并如果温度较高并且且阳光直接照阳光直接照射射到金属表面到金属表面上,上,由由于水膜蒸发于水膜蒸发速速率较快率较快,水膜厚度迅水膜厚度迅速速减薄减薄,停留时间停留时间大为减大为减少。少。如果新的水膜如果新的水膜不能不能及时形及时形成,则成,则金属腐蚀金属腐蚀速速率率 下下降降。如果如果气气温较高温较高、湿、湿度大度大而而又又 能使能使水膜在金水膜在金属表面停留时间较属表面停留时间较长,则长,则腐蚀加腐蚀加速。速。风向和向和风俗俗1、气候条件的影响、气候条件的影
19、响第二十六页,本课件共有81页 大大 气气中的污染物中的污染物:硫硫 化化物物(SO2、SO3、H2S)氮氮 化化物物(NO、NO2、NH3)碳碳 化化物物(CO、CO2)固固体污染物体污染物(盐颗粒盐颗粒、沙粒和灰沙粒和灰尘尘等等)2、大气中有害、大气中有害杂质的影响的影响四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素第二十七页,本课件共有81页 SO2矿矿物燃料燃烧产物燃料燃烧产生生的的 SO2溶于金属表面溶于金属表面上上的水膜的水膜,生成,生成亚硫酸和硫酸亚硫酸和硫酸,亚硫酸是强去极亚硫酸是强去极化化剂剂,加加 速速腐蚀腐蚀。SO2促进金属大促进金属大气气腐蚀的自催腐蚀的自催化化反应机反应
20、机理理 SO2的影响(最严重)四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素2、大气中有害、大气中有害杂质的影响的影响第二十八页,本课件共有81页 SO2矿矿物燃料燃烧产物燃料燃烧产生生的的 SO2促进金属大促进金属大气气腐蚀的自催腐蚀的自催化化反应机反应机理理 SO2的影响(最严重)SO2被吸附在金属表面被吸附在金属表面 形形 成成FeSO4FeSO4进进 一一步氧步氧化化强烈水解作用强烈水解作用生成生成硫酸硫酸 硫酸硫酸Fe作用作用 FeSO4 自催自催化化四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素2、大气中有害、大气中有害杂质的影响的影响第二十九页,本课件共有81页 HCl气体 H2S气
21、体 溶于水膜溶于水膜生成生成盐酸盐酸,加加 速速腐蚀腐蚀 在干燥大在干燥大气气中中 引引起铜起铜、黄铜黄铜、银等变色银等变色 在潮在潮湿湿大大 气气中加中加速速铜铜、镍镍、黄铜黄铜、铁和镁的腐蚀铁和镁的腐蚀四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素2、大气中有害、大气中有害杂质的影响的影响第三十页,本课件共有81页 氯化物 沿海地区受海风吹起的海水形沿海地区受海风吹起的海水形成成的细的细雾雾盐盐 雾雾 盐盐 雾雾降落在金属表面降落在金属表面,氯离子溶于水中氯离子溶于水中生成生成盐酸盐酸,对金属腐蚀破坏很大对金属腐蚀破坏很大 汗液汗液四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素 NH3气体 极
22、极 易易溶于水膜溶于水膜,增加水膜的增加水膜的pH值值。对钢铁对钢铁有缓有缓蚀作用蚀作用,但但 与有与有色金属色金属生成生成可溶性络可溶性络合合物物,促进阳极去极促进阳极去极化化作用作用。特别是铜特别是铜、锌、锌、镉镉 有有强烈的腐蚀作用强烈的腐蚀作用。2、大气中有害、大气中有害杂质的影响的影响第三十一页,本课件共有81页-颗粒本身具颗粒本身具有有腐蚀性腐蚀性-颗粒吸附腐蚀性物质颗粒吸附腐蚀性物质-颗粒在金属表面颗粒在金属表面能能形形 成缝成缝隙隙 而而凝聚水凝聚水份,份,形形 成成氧浓差的局部腐蚀条件氧浓差的局部腐蚀条件 固体颗粒的影响四四、大大 气气腐蚀的影响因素腐蚀的影响因素2、大气中有
23、害、大气中有害杂质的影响的影响第三十二页,本课件共有81页五五、控制大控制大气气腐蚀的方法腐蚀的方法p 提高材料的耐蚀性 合合金金 化、向化、向碳钢中加入碳钢中加入Cu、P、Cr、Ni、微量微量Ca和和Si 优化优化热热 处理处理工艺工艺p 采用覆盖保护层p 使用缓蚀剂p 控制环境 油油 漆、漆、金属镀层等金属镀层等长期长期性覆盖层性覆盖层或或暂时性保护涂层暂时性保护涂层。使使用油溶性用油溶性缓缓蚀剂蚀剂、气、气相相 缓缓蚀剂和水溶性蚀剂和水溶性缓缓蚀剂蚀剂 充氮充氮封封存存 采用吸氧剂采用吸氧剂干燥空干燥空气封气封存存第三十三页,本课件共有81页8.2 海水腐蚀p 海海 洋洋约占地约占地球球
24、表面积的十表面积的十分分之之 七七p 海水含海水含有各有各种盐种盐分:分:腐蚀性非常强的天然电解质腐蚀性非常强的天然电解质p 常用金属和常用金属和合合金在海水中大金在海水中大多多数数 会会遭受腐蚀遭受腐蚀p 舰船舰船、海海 上上平台平台、水水 下下设设 备、备、海岸设施及海岸设施及使使用用 海水冷却的设海水冷却的设备备第三十四页,本课件共有81页一、海水腐蚀的特征l 海水是一种含盐量很高的腐蚀性电解质,溶解的盐类:以氯化钠为主 通常把海水近似地看作通常把海水近似地看作3或或3.5的的NaCl溶液溶液l 盐度 1000g海水中溶解的固体盐类物质的总克数海水中溶解的固体盐类物质的总克数l 大洋性海
25、水的盐度平均值:35l 海水总盐度随地区而变化:江河入海口,海水被稀释,盐度变小。江河入海口,海水被稀释,盐度变小。在地中海、红海等封闭性内海中,由于水分急速蒸发,在地中海、红海等封闭性内海中,由于水分急速蒸发,盐度可高达盐度可高达40。我国近海盐度的平均值约为我国近海盐度的平均值约为32.1第三十五页,本课件共有81页海水中主要盐类的含量海水中主要盐类的含量一、海水腐蚀的特征第三十六页,本课件共有81页一、海水腐蚀的分类l 金属在海水中的腐蚀形式分为均匀腐蚀和局部腐蚀两大类,局部腐蚀又包括点蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳、磨蚀、气蚀等不同形式。l根据腐蚀腐蚀条件不同,把海洋环境分
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