第九章 高分子合成材料.ppt
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1、第九章第九章 高分子合成材料高分子合成材料学习目的学习目的 掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特掌握高分子合成材料的分类、合成工艺、性能特点。点。学习重点学习重点 各类塑料的性能特点。各类塑料的性能特点。9.1 概述概述高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和高分子材料根据物理化学性质分为橡胶、塑料和纤维三大类。纤维三大类。橡胶、纤维、塑料的主要差别:橡胶、纤维、塑料的主要差别:分子链中是否存分子链中是否存在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的在刚性基团、分子链上的侧基大小、分子间力的强度。强度。l橡胶特征:橡胶特征:高分子链中无刚性基团,存在大的侧高分子链中无刚性基团,存在大的侧
2、基和缺乏强的分子间力。基和缺乏强的分子间力。l纤维的特征:纤维的特征:高分子主链中有刚性基团,分子间高分子主链中有刚性基团,分子间有氢键,无支化或立体不规则的侧基。有氢键,无支化或立体不规则的侧基。l塑料:塑料:结构和性能介于橡胶和纤维之间。结构和性能介于橡胶和纤维之间。9.2 塑料塑料分类:分类:l根据加工条件下的流变性能根据加工条件下的流变性能:可分为热塑性塑料可分为热塑性塑料和热固性塑料。和热固性塑料。热塑性塑料:热塑性塑料:是指在特定温度范围内具有可反复是指在特定温度范围内具有可反复加热软化、冷却硬化特性的塑料品种;加热软化、冷却硬化特性的塑料品种;热固性塑料:热固性塑料:是指在特定温
3、度下加热或通过加入是指在特定温度下加热或通过加入固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑固化剂可发生交联反应变成不溶不熔塑料制品的塑料品种。料品种。l按实用按实用:分为通用塑料、工程塑料、特种塑料分为通用塑料、工程塑料、特种塑料 1)通用塑料通用塑料产量大、用途广、价格便宜,大量用在杂货、产量大、用途广、价格便宜,大量用在杂货、包装、农用和一般零件等方面,包装、农用和一般零件等方面,通用塑料最重要的品种:通用塑料最重要的品种:“四烯、三醛和二酯四烯、三醛和二酯”l四烯:以石油工业生产的四烯:以石油工业生产的-烯烃单体为原料生产烯烃单体为原料生产的的PE、PVC、PP、PS,是通用塑料的四大
4、品种,是通用塑料的四大品种,其总产量为全部塑料的其总产量为全部塑料的80%;l三醛:酚醛、脲醛、密醛(三聚氰酸三醛:酚醛、脲醛、密醛(三聚氰酸-甲醛)热甲醛)热固性树脂;固性树脂;l二酯:不饱和聚酯和聚氨酯二酯:不饱和聚酯和聚氨酯 2)工程塑料)工程塑料特点:特点:具有相当的强度和刚性,可用作结构材料、具有相当的强度和刚性,可用作结构材料、机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为机械零件、高强度绝缘材料等。可细分为分类:分类:l单纯热塑性树脂:单纯热塑性树脂:如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、如聚甲醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜以及聚砜以及PPO(聚苯醚)、(聚苯醚)、PPS(聚苯硫醚)、(聚苯硫醚)、ABS等
5、;等;l单纯热固性树脂:单纯热固性树脂:如环氧、酚醛、不饱和聚酯、如环氧、酚醛、不饱和聚酯、聚酰亚胺等;聚酰亚胺等;l纤维增强树脂基复合材料:纤维增强树脂基复合材料:即以增强纤维及其织即以增强纤维及其织物为增强材料,以物为增强材料,以类塑料等为基体的复合材类塑料等为基体的复合材料,如料,如GF/UP、CF/EP、GF/PP等等 3)特种塑料特种塑料 特点:特点:大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性大多价格高、具有耐热、自润滑等特异性能,构成特殊的应用领域。能,构成特殊的应用领域。品种:品种:如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等如氟塑料、硅塑料、聚酰亚胺等 9.2.1 聚乙烯聚乙烯l生产规模:生产规模:
6、约占世界塑料总产量的约占世界塑料总产量的1/31/3l种类:种类:高压高压PEPE、低压、低压PEPE、线型低密度、线型低密度PEPE、超低密、超低密度度PEPE、超高分子、超高分子PEPE、改性、改性PEPE。1.低密度聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE)性能:性能:LDPE的电绝缘性能良好,基本不受温度和的电绝缘性能良好,基本不受温度和频率的影响,力学性能良好,热性能、透气性能、频率的影响,力学性能良好,热性能、透气性能、耐老化性能也都不差;耐老化性能也都不差;应用:应用:农用薄膜、地膜,少部分用于各种轻重包装,农用薄膜、地膜,少部分用于各种轻重包装,如食品袋、货物袋、工业包装袋,各种管材、电
7、绝如食品袋、货物袋、工业包装袋,各种管材、电绝缘层缘层改性:改性:l通过辐射交联的方法提高:通过辐射交联的方法提高:LDPE的耐热性及蠕变的耐热性及蠕变性;性;l与与PP等塑料或橡胶进行共混改性,提高热封性、韧等塑料或橡胶进行共混改性,提高热封性、韧性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。性、耐穿刺性、耐环境应力龟裂性、机械强度。2.高密度聚乙烯(高密度聚乙烯(HDPE)合成:合成:HDPE也称低压聚乙烯,乙烯单体聚合时也称低压聚乙烯,乙烯单体聚合时若采用齐格勒若采用齐格勒-纳塔催化体系,则在常压或纳塔催化体系,则在常压或0.30.4MPa;若采用金属络合物、金属氧化物则;若采用金属络合物、
8、金属氧化物则常在常在10MPa以下,聚合反应按离子聚合反应历程,以下,聚合反应按离子聚合反应历程,工业上用溶液聚合法,调节剂采用氢,溶剂用汽工业上用溶液聚合法,调节剂采用氢,溶剂用汽油,反应温度油,反应温度5070。性能:性能:表表9-1 LDPE与与HDPE性能比较性能比较用途:用途:用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、用于包装、薄膜、中空容器、注塑容器、渔网丝、管材、机械零件等渔网丝、管材、机械零件等3.3.线型低密度聚乙烯线型低密度聚乙烯(LLDPE)(LLDPE)合成合成:在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂:在二氧化硅为载体的铬化合物高效催化剂或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在
9、下,或用钛、钒为载体的铬化合物的催化体系存在下,使乙烯与少量的使乙烯与少量的烯烃共聚,形成在线型乙烯主链烯烃共聚,形成在线型乙烯主链上,带有非常小的共聚单体支链的分子结构。上,带有非常小的共聚单体支链的分子结构。性能:性能:抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂抗张强度、抗撕裂强度、耐环境应力开裂性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,均优于性、耐低温性、耐热性和耐穿刺性,均优于HDPE和和LDPE。4.4.超高分子聚乙烯超高分子聚乙烯(UHMWPE)(UHMWPE)合成:合成:低压聚合法、淤浆法、气相法等低压聚合法、淤浆法、气相法等性能:性能:分子量分子量100万,分子结构与万,分子结构与HDPE基本
10、相基本相同,也是线型分子结构。具有突出的高模量、高同,也是线型分子结构。具有突出的高模量、高韧性、高耐磨(已知塑料中名列第一)、自润滑韧性、高耐磨(已知塑料中名列第一)、自润滑性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性性好、密度低、制造成本低廉等特征。但耐热性差(使用温度差(使用温度25%为为软质软质PVC加入木粉降低密度,加入铜、铝提高导电性,加加入木粉降低密度,加入铜、铝提高导电性,加入碳酸钙提高硬度、降低成本,赤泥可改善耐热、入碳酸钙提高硬度、降低成本,赤泥可改善耐热、光老化性能;光老化性能;l共混改性:共混改性:加入一种或两种高聚物共混得到加入一种或两种高聚物共混得到“高高分子合金分子
11、合金”改善改善PVC的流动性或冲击性能。的流动性或冲击性能。9.2.3 聚丙烯聚丙烯合成:合成:低压定向配位聚合(溶剂法、溶液法、气低压定向配位聚合(溶剂法、溶液法、气相法和本体法),采用最多的是本体聚合法。相法和本体法),采用最多的是本体聚合法。种类:种类:由于在主链上每隔一个碳原子有一个甲基由于在主链上每隔一个碳原子有一个甲基侧基,于是存在异构现象,其全同侧基,于是存在异构现象,其全同PP、间同、间同PP和和无规无规PP,其性能有较大差别。常用的的全同,其性能有较大差别。常用的的全同PP,具有较高的结晶度。无规具有较高的结晶度。无规PP主要作为填充母体材主要作为填充母体材料载体或增韧剂。料
12、载体或增韧剂。表表9-4 三种三种PP性能比较性能比较1)PP的主要性质的主要性质l密度:密度:约为约为0.9,塑料中最轻;,塑料中最轻;l化学稳定性好化学稳定性好:在室温溶剂不能溶解:在室温溶剂不能溶解PP,只有卤,只有卤代化合物、芳烃和高沸点的脂肪烃能使之溶胀,代化合物、芳烃和高沸点的脂肪烃能使之溶胀,高温下才能溶解高温下才能溶解l易被氧化:易被氧化:因为主链上有许多带甲基的叔碳原子,因为主链上有许多带甲基的叔碳原子,叔碳原子上的氢易受氧攻击,所以比叔碳原子上的氢易受氧攻击,所以比PE容易被氧容易被氧化化l耐热性好:耐热性好:由于空间位阻效应,其由于空间位阻效应,其Tg大于大于PE。可。可
13、在在130下使用,可以煮沸消毒,用作耐温管道、下使用,可以煮沸消毒,用作耐温管道、蒸煮食品包装膜、医疗器械等;蒸煮食品包装膜、医疗器械等;1)PP的主要性质的主要性质l耐老化性能差耐老化性能差:必须添加抗氧化剂等;:必须添加抗氧化剂等;l电性能:电性能:非极性结晶高聚物,电性能优异,可作非极性结晶高聚物,电性能优异,可作耐温高频绝缘材料;耐温高频绝缘材料;l耐弯曲疲劳性能好耐弯曲疲劳性能好:可弯曲:可弯曲10万次,强于一般塑万次,强于一般塑料;料;l强度:强度:拉伸强度拉伸强度2139MPa,压缩强度,压缩强度3956MPa;l低温脆性:低温脆性:断裂延伸率断裂延伸率200400%,缺口冲击强
14、度缺口冲击强度2.25kJ/m3,低温缺口冲击强度低温缺口冲击强度12kJ/m3。2)PP的加工特点的加工特点加工时应注意以下特点加工时应注意以下特点lPP对氧很敏感,易被氧化,故加工时,加热时间对氧很敏感,易被氧化,故加工时,加热时间尽量短;尽量短;lPP熔体的粘度对剪切速率和温度均十分敏感,增熔体的粘度对剪切速率和温度均十分敏感,增大速率和提高温度均可使熔体的粘度明显下降;大速率和提高温度均可使熔体的粘度明显下降;l吸水率很小,约吸水率很小,约0.02%,加工前不必干燥;,加工前不必干燥;l成型时应注意模具的温度、冷却时间及熔融温度、成型时应注意模具的温度、冷却时间及熔融温度、保压时间等。
15、保压时间等。PP注射成型的一般条件是注射成型的一般条件是260,注,注射压力射压力1050kg/cm2。3)改性)改性PP目的目的:低温脆性、易老化、成型收缩率大、易燃:低温脆性、易老化、成型收缩率大、易燃烧、染色困难,为此要改性。烧、染色困难,为此要改性。改性方法改性方法l化学改性:化学改性:接枝、嵌段共聚、交联接枝、嵌段共聚、交联l物理改性:物理改性:填充改性、增强改性、共混改性、功填充改性、增强改性、共混改性、功能改性。能改性。共聚改性共聚改性方法:方法:乙烯、苯乙烯、丙烯单体进行交替共聚,乙烯、苯乙烯、丙烯单体进行交替共聚,或在主链上进行嵌段共聚、无规共聚,可提高或在主链上进行嵌段共聚
16、、无规共聚,可提高PP性能。性能。n例,在例,在PP主链上,嵌段共聚主链上,嵌段共聚23%的乙烯单体,的乙烯单体,可得乙丙嵌段共聚物,属于热塑性弹性体,同时可得乙丙嵌段共聚物,属于热塑性弹性体,同时具有具有PE和和PP两者的优点,可耐两者的优点,可耐-30的低温冲击。的低温冲击。交联改性交联改性目的:目的:提高耐蠕变、耐候性、耐腐蚀性、耐应力提高耐蠕变、耐候性、耐腐蚀性、耐应力开裂性;开裂性;方法:方法:有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交有机过氧化物交联、氮化物交联、辐射交联、热交联。联、热交联。接枝改性接枝改性方法:方法:PP树脂中加入接枝单体,在引发剂作用下,树脂中加入接枝单体,在引发剂
17、作用下,加热熔融混炼而进行接枝反应。加热熔融混炼而进行接枝反应。例如例如,PP树脂选用熔融指数树脂选用熔融指数13.27g/10min,接枝,接枝单体选用不饱和羧酸或酸酐,引发剂选用过氧化单体选用不饱和羧酸或酸酐,引发剂选用过氧化物。物。填充改性填充改性方法:方法:PP树脂中加入一定量的无机填料、有机填树脂中加入一定量的无机填料、有机填料提高制品的某些性能,并降低成本。料提高制品的某些性能,并降低成本。常用填料:常用填料:无机填料无机填料碳酸钙、滑石粉、硅灰石、碳酸钙、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡;有机填料炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡;有机填料木粉、稻壳粉、花生壳粉等。
18、木粉、稻壳粉、花生壳粉等。发展趋势:发展趋势:填料的超细化、完善填料的表面改性填料的超细化、完善填料的表面改性技术。技术。增强改性增强改性l目的:目的:通过增强改性的通过增强改性的PP可取代一些工程塑料。可取代一些工程塑料。l方法:方法:纤维增强、颗粒增强。纤维增强、颗粒增强。共混改性共混改性方法:方法:用其它塑料、橡胶或热塑性弹性体与用其它塑料、橡胶或热塑性弹性体与PP共共混,填入混,填入PP中较大的晶球内,以此改善中较大的晶球内,以此改善PP的韧性的韧性和低温脆性。和低温脆性。n例如,例如,PP/HDPE共混物的塑性和低温脆性均好于共混物的塑性和低温脆性均好于PP。阻燃改性阻燃改性目的:目
19、的:PP为可燃材料为可燃材料方法:方法:添加阻燃填料或阻燃剂添加阻燃填料或阻燃剂l阻燃填料:阻燃填料:氢氧化铝、氢氧化镁,用量氢氧化铝、氢氧化镁,用量7080%;l阻燃剂:阻燃剂:含有磷、卤、锑等的化合物,用量含有磷、卤、锑等的化合物,用量10%左右;左右;l膨胀型阻燃体系:膨胀型阻燃体系:由炭化剂、炭化促进剂、发泡由炭化剂、炭化促进剂、发泡剂三部分组成,其阻燃效果优于上两种。剂三部分组成,其阻燃效果优于上两种。抗静电改性抗静电改性n在在PP中添加炭黑等导电填料或抗静电剂,可使制中添加炭黑等导电填料或抗静电剂,可使制品的表面电阻降到品的表面电阻降到106欧姆以下欧姆以下 8.2.4 聚苯乙烯聚
20、苯乙烯规模:规模:仅次于仅次于PE、PVC、PP;性能特征性能特征:无定形、非极性高聚物,由于苯环取代基,:无定形、非极性高聚物,由于苯环取代基,分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此呈现刚性、分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此呈现刚性、脆性。脆性。Tg=80100,分子量,分子量520万,密度万,密度1.054为无色为无色透明材料。透明材料。主要性能:主要性能:l热性能:热性能:与分子量、单体低聚物及杂质含量有关。脆化与分子量、单体低聚物及杂质含量有关。脆化温度温度-30,软化点,软化点90,制品最高使用温度,制品最高使用温度6080。l化学稳定性:化学稳定性:能耐一般酸、碱、盐的腐
21、蚀,溶于苯、甲能耐一般酸、碱、盐的腐蚀,溶于苯、甲苯、氯仿、除丙酮以外的酮类、酯类。苯、氯仿、除丙酮以外的酮类、酯类。l透光性:透光性:透光率达透光率达8892%,与与PC相当,小于相当,小于PMMA。l电绝缘性:电绝缘性:体积电阻和表面电阻高,是优良的高频绝缘体积电阻和表面电阻高,是优良的高频绝缘材料。材料。l力学性能:力学性能:冲击强度低、拉伸强度和弯曲强度较好。冲击强度低、拉伸强度和弯曲强度较好。8.2.4 聚苯乙烯聚苯乙烯用途用途:广泛应用于工业装饰、照明灯罩、电绝缘:广泛应用于工业装饰、照明灯罩、电绝缘材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具、日用材料以及光学仪器零件、透明模型、玩具、日
22、用品;品;PS泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。泡沫塑料是重要的绝热和包装材料。重要缺点:重要缺点:脆性大、耐热性差,改性脆性大、耐热性差,改性PS。改性聚苯乙烯改性聚苯乙烯目的:目的:为克服为克服PS脆性大、耐热性差的缺点脆性大、耐热性差的缺点类型:类型:lABS:丙烯腈(丙烯腈(2530%)、丁二烯()、丁二烯(2530%)、)、苯乙烯(苯乙烯(4050%)共聚物。)共聚物。lAAS:苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯共聚物苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯共聚物lAS:苯乙烯和丙烯腈共聚物苯乙烯和丙烯腈共聚物lMBS:苯乙烯、苯乙烯、MMA、丁二烯共聚物、丁二烯共聚物 9.2.5 聚酰胺(聚酰胺(PA)结构特
23、点:结构特点:主链上含有酰胺基团(主链上含有酰胺基团(-NHCO-)的)的聚合物,它是通过二元酸和二元胺通过缩聚制得,聚合物,它是通过二元酸和二元胺通过缩聚制得,也可以由内酰胺自聚制得。结晶度为也可以由内酰胺自聚制得。结晶度为4060%的线的线型高分子;分子量型高分子;分子量27万;万;性状:性状:半透明白色粉末或颗粒;半透明白色粉末或颗粒;品种和规模:品种和规模:尼龙尼龙6、66,11,610,1010,尼龙,尼龙6产量居工程塑料的首位,约占工程塑料总产量的产量居工程塑料的首位,约占工程塑料总产量的1/3;1)PA的性能特点的性能特点物理性能:物理性能:l密度:密度:1.01.01;l因有酰
24、胺基团,易吸水,因有酰胺基团,易吸水,吸水率吸水率12.5%;l耐温性:耐温性:熔点熔点215260、使用温度、使用温度-40105;l耐磨性和自润滑性能耐磨性和自润滑性能好,其无油润滑的摩擦系数好,其无油润滑的摩擦系数0.10.3,约为巴氏合金的,约为巴氏合金的1/3,为酚醛树脂的,为酚醛树脂的1/4;l电绝缘性能:电绝缘性能:PA含有极性基团,有不同程度的吸含有极性基团,有不同程度的吸水性,不太适合作电气绝缘材料;水性,不太适合作电气绝缘材料;l化学性能:化学性能:对酸碱盐稳定,耐溶剂性能好,但溶对酸碱盐稳定,耐溶剂性能好,但溶于强极性溶剂如苯酚、甲酚;于强极性溶剂如苯酚、甲酚;1)PA的
25、性能特点的性能特点力学性能:力学性能:PA是结晶性高聚物,酰胺基团之间存是结晶性高聚物,酰胺基团之间存在牢固的氢键,因而具有良好的力学性能。在牢固的氢键,因而具有良好的力学性能。l比强度:比强度:比抗拉强度高于金属、比抗压强度与金比抗拉强度高于金属、比抗压强度与金属接近;属接近;l抗冲击强度抗冲击强度比一般塑料高得多,尤其尼龙比一般塑料高得多,尤其尼龙-6最好;最好;l疲劳强度和抗蠕变性能疲劳强度和抗蠕变性能较差,不适合于作精密零较差,不适合于作精密零件。件。2)PA的加工与应用的加工与应用加工方法及性质:加工方法及性质:PA可用多种方法成型,如注射可用多种方法成型,如注射(2/3)、挤出、挤
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- 第九章 高分子合成材料 第九 高分子 合成 材料
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