分析化学第五章配位滴定法PPT.pptx
《分析化学第五章配位滴定法PPT.pptx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《分析化学第五章配位滴定法PPT.pptx(55页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第五章第五章 配配 位位 滴滴 定定 法法第一节第一节 配位化合物配位化合物CuSO4NaOH有蓝色的有蓝色的Cu(OH)2沉沉淀淀 有有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成无沉淀生成 无无Cu2+Cu2+哪里去了哪里去了一、配位化合物的组成:一、配位化合物的组成:中心中心离子离子配位体配位体配位数配位数内界配离子内界配离子外界离子外界离子二、二、配位化合物的命名(一般原则)配位化合物的命名(一般原则)配位阳离子配位阳离子“某化某某化某”或或“某酸某某酸某”配位阴离子配位阴离子配位阴离子配位阴离子“酸酸”外界外界 1.配位阴离子配合物配位阴离子配合物2.配位阳离子配合物配位阳离子配合物3.
2、中性配合物中性配合物三、三、配离子在溶液中的解离平衡配离子在溶液中的解离平衡配合配合解离解离NaOHNaS无蓝色沉淀无蓝色沉淀Cu(OH)2生成生成有黑色沉淀有黑色沉淀CuS生成生成无无Cu2+?有有Cu2+?四四、配位平衡常数配位平衡常数1.稳定常数稳定常数第二节第二节 配位滴定概述配位滴定概述 以配位反应为基础的一种滴定分析法。也叫以配位反应为基础的一种滴定分析法。也叫络合滴定。它是用配位剂作为标准溶液直接络合滴定。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质,并选用适当的指示剂或间接滴定被测物质,并选用适当的指示剂指示滴定终点。指示滴定终点。一、配位滴定法的定义:一、配位滴定法的定义:
3、1配位反应必须完全,即配合物有足够大的稳定常数配位反应必须完全,即配合物有足够大的稳定常数(K稳稳108 或或c K稳稳106)(或:或:lgK稳稳8或或lg c K稳稳6 )且形成的配合物是可溶的;且形成的配合物是可溶的;2在一定反应条件下,只形成一种配位数的配合物;在一定反应条件下,只形成一种配位数的配合物;3配位反应速度要快;配位反应速度要快;4有适当的方法确定反应的等量点。有适当的方法确定反应的等量点。二、能用于配位滴定的反应必须具备的条件二、能用于配位滴定的反应必须具备的条件三、三、配位剂的分类配位剂的分类 无机配位剂(不适合用于配位滴定)无机配位剂(不适合用于配位滴定)有机配位剂有
4、机配位剂(易形成具有环状结构的(易形成具有环状结构的螯合物,非常稳定。使用最多的是氨羧配螯合物,非常稳定。使用最多的是氨羧配位剂,其中应用最广泛的是位剂,其中应用最广泛的是EDTA)M四、四、EDTA与金属离子的配合物及其稳定性与金属离子的配合物及其稳定性乙二胺四乙酸简称乙二胺四乙酸简称EDTA或或EDTA酸,用酸,用H4Y表示表示n n其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于配位原于配位原于配位原于(系多齿配位体系多齿配位体系多齿配位体系多齿配位体)
5、,可以和很多金属离子形成,可以和很多金属离子形成,可以和很多金属离子形成,可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。稳定的螯合物。稳定的螯合物。稳定的螯合物。(一)、(一)、乙二胺四乙酸(乙二胺四乙酸(EDTA)EDTA溶解度小,不适于用做配位滴定剂,常用溶解度小,不适于用做配位滴定剂,常用其二钠盐,其二钠盐,Na2H2Y2H2O,100ml水溶解水溶解11.1g,约约0.3molL-1,pH约为约为4.5,适合配制标准滴定溶液,适合配制标准滴定溶液(习惯上将(习惯上将EDTA二钠盐也称为二钠盐也称为EDTA)注意:注意:EDTA标准溶液最好用标准溶液最好用塑料瓶塑料瓶存放。存放。EDTA水溶液中存
6、以下七种型体:水溶液中存以下七种型体:其中,只有其中,只有Y4-型能与金属离子直接配位,形成稳型能与金属离子直接配位,形成稳定的配合物。定的配合物。(1)配位广泛,除去一价碱金属离子外几乎所有)配位广泛,除去一价碱金属离子外几乎所有的金属离子都能与的金属离子都能与EDTA形成稳定的配合物;形成稳定的配合物;(2)配位比简单,)配位比简单,EDTA与大多数金属离子形成与大多数金属离子形成配合物的配位比为配合物的配位比为1:1(3)反应速率快,符合滴定要求反应速率快,符合滴定要求(4)与无色金属离子配位形成的配合物是无色的,与与无色金属离子配位形成的配合物是无色的,与有色金属离子配位形成的配合物颜
7、色加深有色金属离子配位形成的配合物颜色加深(二)、(二)、EDTA配位特点配位特点o例例:o Cu2+显显浅蓝色浅蓝色而而CuY2-为为深蓝色深蓝色,oNi2+显显浅绿色浅绿色,而而NiY2-为为蓝绿色蓝绿色,oMn2+显显粉红色粉红色,而,而MnY2-为为紫红色紫红色oFe3+显显棕黄色棕黄色,而,而FeY-为为黄色黄色一、配合物的稳定常数一、配合物的稳定常数第二节第二节 配配位平衡及其影响因素位平衡及其影响因素称为:绝对稳定常数称为:绝对稳定常数称为:不稳定常数或离解常数称为:不稳定常数或离解常数二、影响配位平衡的因素:二、影响配位平衡的因素:1、酸效应(酸度增大时,、酸效应(酸度增大时,
8、Y+H+HY)2、配位效应(存在其他配位剂时,、配位效应(存在其他配位剂时,M+L ML)3、共存离子效应、共存离子效应(存在其他金属离子时,存在其他金属离子时,N+YNY 4、羟基化效应、羟基化效应 M+nOH-M(OH)n 5、混合配位效应、混合配位效应其中,前四项不利于配位反应的发生。其中,前四项不利于配位反应的发生。三、表观稳定常数:三、表观稳定常数:又称为又称为条件稳定常数条件稳定常数,是将各种副反应如酸效,是将各种副反应如酸效应、配位效应、共存离子效应、羟基化效应等应、配位效应、共存离子效应、羟基化效应等因素考虑进去以后的实际稳定常数。因素考虑进去以后的实际稳定常数。表观稳定常数的
9、大小,说明配合物表观稳定常数的大小,说明配合物MY在一定在一定条件下的实际稳定程度。条件下的实际稳定程度。第三节第三节 滴滴 定定 曲曲 线线与酸碱滴定类似,但被滴定的是金属离子,随与酸碱滴定类似,但被滴定的是金属离子,随着配位滴定剂的加入,金属离子不断被络合,着配位滴定剂的加入,金属离子不断被络合,其浓度不断减小,和用其浓度不断减小,和用pH表示表示H+一样,用一样,用pM表示表示Mn+,当滴定达到终点时,当滴定达到终点时,pM将发生突变,将发生突变,利用适当方法来指示终点。利用适当方法来指示终点。在下面的滴定讨论中,我们只考虑在下面的滴定讨论中,我们只考虑EDTA的的酸效应,利用式酸效应,
10、利用式K稳稳,=MY/MY=K稳稳/Y(H)计算出在不同计算出在不同pH值溶液中,于不值溶液中,于不同滴定阶段被滴定金属离子的浓度,并据此同滴定阶段被滴定金属离子的浓度,并据此绘出滴定曲线。绘出滴定曲线。例:例:EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Zn2的的滴定曲线滴定曲线o影响配位滴定突跃大小的因素:影响配位滴定突跃大小的因素:o1、表观稳定常数的大小、表观稳定常数的大小o2、被滴定金属离子的起始浓度、被滴定金属离子的起始浓度第五节第五节 提高配位滴定选择性的方法提高配位滴定选择性的方法o提高配位滴定的选择性,就是要设法消除一提高配位滴定的选择性,就是要设法消除一共存离子(共存离子(N)的干扰,
11、以便准确的滴定待)的干扰,以便准确的滴定待测离子。测离子。一、选择滴定的条件一、选择滴定的条件 8、5、3规则规则1、准确滴定单一金属离子、准确滴定单一金属离子M的条件的条件 lgKMY 8。此时对应的此时对应的pH就是滴定允许的最低就是滴定允许的最低pH,由此可以画,由此可以画出出EDTA滴定不同金属离子的酸效应曲线。滴定不同金属离子的酸效应曲线。2、对于混合金属离子、对于混合金属离子M、N,干扰离子,干扰离子N不反应不反应(无干扰)的条件(无干扰)的条件 lgKNY 3。此时对应的此时对应的pH为滴定允许的最高为滴定允许的最高pH。3、对于混合金属离子对于混合金属离子M、N 共存时的滴定共
12、存时的滴定条件条件 lgKMY-lgKNY 5。二、消除干扰的方法二、消除干扰的方法1、控制溶液酸度、控制溶液酸度 例如:连续测定例如:连续测定Pb2+和和Bi+时,先将溶液的时,先将溶液的pH调至调至1,用,用EDTA滴定滴定Bi+,Pb2+不干扰,到达终点后加六次甲不干扰,到达终点后加六次甲基四胺缓冲溶液调节基四胺缓冲溶液调节pH为为56,可滴定,可滴定Pb2+。2、利用掩蔽和解蔽、利用掩蔽和解蔽 常用的掩蔽方法有:配位常用的掩蔽方法有:配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。(1)配位掩蔽法)配位掩蔽法 例如:测定水中例如:测定水中Ca2+、Mg2+时
13、,时,Fe3+和和Al3+对测定有干扰,可加入三乙醇胺对测定有干扰,可加入三乙醇胺掩蔽掩蔽Fe3+和和Al3+,在,在pH=10时直接滴定时直接滴定Ca2+、Mg2+。(2)沉淀掩蔽法)沉淀掩蔽法 例如:在例如:在Ca2+、Mg2+共存的溶液中加入共存的溶液中加入NaOH溶液溶液,pH 12时则时则Mg2+生成生成Mg(OH)2沉淀,不沉淀,不与与EDTA反应,也无干扰,可直接滴反应,也无干扰,可直接滴定定Ca2+。(3)氧化还原滴定法)氧化还原滴定法 例如:在滴定例如:在滴定Zr4+和和Bi3+时,时,Fe3+有干扰,可在有干扰,可在将溶液中加入还原剂盐酸羟胺或抗坏将溶液中加入还原剂盐酸羟胺
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 分析化学 第五 章配位 滴定法 PPT
限制150内