《先进陶瓷材料及进展》第2章陶瓷的制备工艺课件.ppt
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1、第二章陶瓷的第二章陶瓷的制备工艺制备工艺教学基本要求教学基本要求l了解了解陶瓷的基本制备工艺。陶瓷的基本制备工艺。l掌握掌握传统陶瓷的制备工艺。传统陶瓷的制备工艺。l掌握掌握先进陶瓷的制备工艺。先进陶瓷的制备工艺。2.0 教学基本要求 第二章 陶瓷的制备工艺四大四大步骤步骤l原料的制备。原料的制备。l坯料的成型。坯料的成型。l坯料的干燥。坯料的干燥。l制品的烧成或烧结。制品的烧成或烧结。l通常还把表面加工作为最后一道工序。通常还把表面加工作为最后一道工序。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺一一 原料的制备原料的制备l天然原料天然原料。开发出来以后,一般需要加工,即。开发出来以后
2、,一般需要加工,即通过筛选、风选、淘洗、研磨以及磁选等,分通过筛选、风选、淘洗、研磨以及磁选等,分离出适当颗粒度的所需矿物组分。离出适当颗粒度的所需矿物组分。l人工合成原料人工合成原料。如生产电工陶瓷、磁性陶瓷等。如生产电工陶瓷、磁性陶瓷等特殊陶瓷制品所用的原料。特殊陶瓷制品所用的原料。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺天然原料天然原料l可可塑塑性性原原料料。主主要要成成分分是是高高岭岭土土、伊伊利利石石、蒙蒙脱脱石石等等,多多为为细细颗颗粒粒的的含含水水铝铝硅硅酸酸盐盐,具具有有层层状状晶晶体体结结构构。用用水水混混合合时时,有有很很好好可可塑塑性性,起起塑塑化化和和粘粘合合
3、作作用用,赋赋予予坯坯料料以以塑塑性性或或注注浆浆成成型型能能力力,并并保保证证干干坯坯的的强强度度及及烧烧成成后后的的使使用用性性能能,如机械强度、热稳定性和化学稳定性等。如机械强度、热稳定性和化学稳定性等。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l弱弱塑塑性性原原料料。有有叶叶蜡蜡石石(Al2O34SiO2H2O)和和滑滑石石(3MgO4SiO2H2O),具具有有层层状状结结构构特特征征,与与水水结结合合时时具具有有弱弱的的可可塑塑性性。陶陶瓷瓷中中常常讲讲到到减减塑塑剂剂及及助助熔熔剂剂,前前者者对对可可塑塑性性有有影影响响,后后者者则则对对烧烧成成过过程程起起作作用用。石石英
4、英砂砂和和粘粘土土烧烧熟熟料料是是典典型的减塑剂,长石是典型的助熔剂型的减塑剂,长石是典型的助熔剂。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l非非塑塑性性原原料料。二二氧氧化化硅硅(SiO2)排排在在首首位位,它它质质硬硬、化化学学稳稳定定性性高高、难难熔熔、能能降降低低坯坯料料的的粘粘度度或或可可塑塑性性。烧烧成成时时部部分分石石英英溶溶解解在在长长石石熔熔体体中中,能能提提高高液液相相的的粘粘度度,防防止止坯坯料料高高温温变变形形,冷冷却却后后在在瓷瓷坯坯中中起起骨骨架架作作用用。另另一一重重要要大大类类是是含含碱碱及及碱碱土土金金属属离离子子的的原原料料,陶陶瓷瓷泥泥料料中中的
5、的这这些些组组分分就就由由相相应原料引入,它们对烧成性能起决定性作用。应原料引入,它们对烧成性能起决定性作用。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺合成原料合成原料陶瓷在发展过程中对原料的要求越来越高,对某陶瓷在发展过程中对原料的要求越来越高,对某些制品人们希望采用均一而纯净的原料。天然矿些制品人们希望采用均一而纯净的原料。天然矿物原料不能满足要求;某些新型陶瓷材料所用原物原料不能满足要求;某些新型陶瓷材料所用原料自然界几乎没有或完全没有。化学工业提供了料自然界几乎没有或完全没有。化学工业提供了大量的这方面的原料。大量的这方面的原料。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工
6、艺二二 坯料的成型坯料的成型l成型的目的是将坯料加工成一定形状和尺寸的成型的目的是将坯料加工成一定形状和尺寸的半成品,使坯料具有必要的机械强度和一定的半成品,使坯料具有必要的机械强度和一定的致密度。致密度。l按照不同的制备过程,坯料可以是可塑泥料、按照不同的制备过程,坯料可以是可塑泥料、粉料或泥浆,以适应不同的成型方法。粉料或泥浆,以适应不同的成型方法。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺主要的成型方法有三种主要的成型方法有三种l可塑成型可塑成型。是在坯料中加。是在坯料中加入水或塑化剂,制成塑性入水或塑化剂,制成塑性泥料,然后通过手工、挤泥料,然后通过手工、挤压或机械加工成型。压
7、或机械加工成型。l注浆成型注浆成型。是将浆料浇注。是将浆料浇注到石膏模中成型。到石膏模中成型。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺模模 具具压片机压片机 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l压制成型压制成型。在粉料中加入少。在粉料中加入少量水或塑化剂,然后在金属量水或塑化剂,然后在金属模具中加较高压力成型。模具中加较高压力成型。除上述几种方法外,还有:除上述几种方法外,还有:l注注射射成成型型。将将粉粉末末和和有有机机粘粘结结剂剂混混合合,用用注注射射成成型型机机将将混混合合料料在在130300下下注注射射入入金金属属模模内,冷却后粘结剂固化。内,冷却后粘结剂固化
8、。l爆爆炸炸成成型型。是是利利用用炸炸药药爆爆炸炸后后在在瞬瞬间间产产生生的的巨巨大大冲冲击击压压力力作作用用在在粉粉末末体体上上,使使粉粉体体压压坯坯获获得得接近理论值的密度和很高的强度。接近理论值的密度和很高的强度。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l薄膜成型薄膜成型。有多种薄膜成型技术和方法被用来制。有多种薄膜成型技术和方法被用来制备陶瓷薄膜。例如轧膜法,丝网印刷法。备陶瓷薄膜。例如轧膜法,丝网印刷法。l反应成型反应成型。是通过多孔坯体同气相或液相发生化。是通过多孔坯体同气相或液相发生化学反应,使坯体质量增加、孔隙减小,并烧结成学反应,使坯体质量增加、孔隙减小,并烧结成具
9、有一定强度和精确尺寸的产品,用这种方法可具有一定强度和精确尺寸的产品,用这种方法可使成型和烧结同时完成。使成型和烧结同时完成。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺三三 坯料的干燥坯料的干燥l通常,成型后坯体的通常,成型后坯体的强度不高,常含有较强度不高,常含有较高的水分。为便于运高的水分。为便于运输和适应后续工序,输和适应后续工序,必须进行干燥处理。必须进行干燥处理。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺干燥可分为三个阶段:干燥可分为三个阶段:l干干燥燥的的初初始始阶阶段段,水水分分能能不不受受阻阻碍碍地地进进入入周周围围空空气气中中,干干燥燥速速度度保保持持恒恒定定
10、而而与与坯坯体体的的表表面面积积成成比比例例,大大小小则则由由当当时时空空气气中中的的湿湿度度和和温温度度决决定定。当当然然,须须保保持持空空气气流流通通而而使使蒸蒸发发的的水水分分随随时时离离开开坯坯体体表表面面。这这一一阶阶段段体体积积收收缩缩与与排排除除水水分分量量成成比比例例,排除的水分越多,则坯体体积收缩越大。排除的水分越多,则坯体体积收缩越大。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l第二阶段第二阶段的干燥主要是排除颗粒间隔中的水分,的干燥主要是排除颗粒间隔中的水分,其特点是干燥速度呈现下降趋势,坯体在继续收其特点是干燥速度呈现下降趋势,坯体在继续收缩时已出现气孔,由于水
11、分的输送主要通过毛细缩时已出现气孔,由于水分的输送主要通过毛细管进行,干燥时水分在坯体内蒸发,水蒸气要克管进行,干燥时水分在坯体内蒸发,水蒸气要克服较大的扩散阻力才能进入周围空气中,而且微服较大的扩散阻力才能进入周围空气中,而且微细的毛细管中的蒸气压也较低。细的毛细管中的蒸气压也较低。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺这些因素都使得干燥速度下降。实际中,干燥这些因素都使得干燥速度下降。实际中,干燥只进行到第二阶段即结束,此时坯体已具有一只进行到第二阶段即结束,此时坯体已具有一定的机械强度,可以被运输及修坯和施釉等。定的机械强度,可以被运输及修坯和施釉等。2.1 陶瓷的基本制备工
12、艺 第二章 陶瓷的制备工艺l第三阶段第三阶段主要是排除毛细孔中残余的水分及坯主要是排除毛细孔中残余的水分及坯体原料中的结合水,这需要采用较高的干燥温体原料中的结合水,这需要采用较高的干燥温度,仅靠延长干燥时间是不够的。度,仅靠延长干燥时间是不够的。四四 烧结或烧成烧结或烧成l坯体经过成型及干燥过程后,颗粒间只有很小坯体经过成型及干燥过程后,颗粒间只有很小的附着力,因而强度相当低,要使颗粒间相互的附着力,因而强度相当低,要使颗粒间相互结合以获得较高的强度,通常是使坯体经一定结合以获得较高的强度,通常是使坯体经一定高温烧成。高温烧成。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l在烧成过程中
13、在烧成过程中往往包含多种往往包含多种物理变化、化物理变化、化学变化和物理学变化和物理化学变化。化学变化。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l伴随烧结发生的主要变化是颗粒间接触界面扩伴随烧结发生的主要变化是颗粒间接触界面扩大并逐渐形成晶界;气孔从连通逐渐变成孤立大并逐渐形成晶界;气孔从连通逐渐变成孤立状态并缩小,最后大部分甚至全部从坯体中排状态并缩小,最后大部分甚至全部从坯体中排除,使成型体的致密度和强度增加,成为具有除,使成型体的致密度和强度增加,成为具有一定性能和几何外形的整体。一定性能和几何外形的整体。l烧结可发生在固体之间,也可在液相参与下进烧结可发生在固体之间,也可在液
14、相参与下进行。前者称为固相烧结,后者称为液相烧结。行。前者称为固相烧结,后者称为液相烧结。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l在烧结过程中可能会包含有某些化学反应的在烧结过程中可能会包含有某些化学反应的作用,但烧结并不依靠化学反应的发生。它作用,但烧结并不依靠化学反应的发生。它可以在不发生任何化学反应的情况下,简单可以在不发生任何化学反应的情况下,简单地将固体粉料进行加热转变成坚实的致密烧地将固体粉料进行加热转变成坚实的致密烧结体,如氧化物陶瓷和粉末冶金制品的烧结结体,如氧化物陶瓷和粉末冶金制品的烧结就是如此,这是烧结区别于固相反应的一个就是如此,这是烧结区别于固相反应的一个重
15、要方面。重要方面。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺烧结过程可以用图烧结过程可以用图2-1来说明来说明。l(a)表示烧结前成型体中颗粒的堆积情况。)表示烧结前成型体中颗粒的堆积情况。l(a)(b)表表明明随随烧烧结结温温度度提提高高和和时时间间的的延延长,开始产生颗粒间的键合和重排过程。长,开始产生颗粒间的键合和重排过程。l(b)(c)阶段开始有明显传质过程。)阶段开始有明显传质过程。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l(c)(d)表明,随着传质继续,颗粒界)表明,随着传质继续,颗粒界面进一步发育长大,气孔逐渐缩小和变形,面进一步发育长大,气孔逐渐缩小和变形,最
16、终转变成孤立闭气孔。同时,颗粒粒界最终转变成孤立闭气孔。同时,颗粒粒界开始移动,粒子长大,气孔逐渐迁移到粒开始移动,粒子长大,气孔逐渐迁移到粒界上消失,烧结体致密度增高,如图(界上消失,烧结体致密度增高,如图(d)所示。所示。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺 (a)(b)(c)(d)图图 2.1 2.1 粉状成型体的烧结过程示意图粉状成型体的烧结过程示意图 2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l烧结过程可分为初期、中烧结过程可分为初期、中期、后期三阶段。期、后期三阶段。l烧结初期使成型体中颗粒烧结初期使成型体中颗粒重排,空隙变形缩小,但重排,空隙变形缩小,但总表
17、面积没有减小,并不总表面积没有减小,并不能最终填满空隙。能最终填满空隙。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l烧烧结中、后期可最终排除气体,使烧烧结中、后期可最终排除气体,使孔隙消失,得到充分致密的烧结体。孔隙消失,得到充分致密的烧结体。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺烧结方法有多种,除粉末在室温下加压成烧结方法有多种,除粉末在室温下加压成型后再进行烧结的传统方法外,还有热等型后再进行烧结的传统方法外,还有热等静压、水热烧结、热挤压烧结、电火花烧静压、水热烧结、热挤压烧结、电火花烧结、爆炸烧结、等离子体烧结、自蔓延高结、爆炸烧结、等离子体烧结、自蔓延高温合成等方
18、法。这些方法各有优缺点。温合成等方法。这些方法各有优缺点。2.1 陶瓷的基本制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺一一 陶瓷原料陶瓷原料l长长石石。长长石石是是一一种种碱碱金金属属(K、Na)或或碱碱土土金金属属(Ca、Ba)的的无无水水铝铝硅硅酸酸盐盐。长长石石的的主主要要类类型型有有4种种,见见表表2-1。各各类类长长石石理理论论组组成成、相相对对密密度度、莫莫氏氏硬硬度度、理理论论熔熔点点以以及及外外观色泽参见观色泽参见表表2-1。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺名称名称化学式化学式相对密相对密度度硬度硬度熔点熔点/外观色外观色泽泽钾长石K K2 2O O AlAl2 2O
19、O3 3 6SiO6SiO2 22.562.566 61180118012201220肉红、浅黄、灰白钠长石NaNa2 2O O AlAl2 2O O3 3 6SiO6SiO2 22.612.62.612.64 466.566.511001100无色、灰白表表2-1 2-1 长石类矿物的化学组成及性质长石类矿物的化学组成及性质(续续1)1)2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺钾长石钾长石钠长石钠长石 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺名称名称化学式化学式相对相对密度密度硬度硬度熔点熔点/外观色泽外观色泽钙长石CaOCaO AlAl2 2O O3 3 2SiO2Si
20、O2 22.702.702.762.7666.566.515501550无色、白、灰白钡长石BaOBaO AlAl2 2O O3 3 2SiO2SiO2 23.373.376617151715表表2-1 2-1 长石类矿物的化学组成及性质长石类矿物的化学组成及性质(续续2,2,完完)2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺钙长石钙长石钡长石钡长石 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l4种种长长石石在在自自然然界界中中以以前前三三种种居居多多,钡钡长长石石较较少少见见。这这几几种种基基本本类类型型长长石石,由由于于其其结结构构相相似似,彼彼此此可可以以混混合合形形成成固
21、固溶溶体体,它它们们之之间间的互相混溶有一定规律。的互相混溶有一定规律。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺长石在陶瓷生产中的作用长石在陶瓷生产中的作用l常温时起减黏作用常温时起减黏作用。高温时起助熔作用高温时起助熔作用。l有助于坯体致密和减少空隙有助于坯体致密和减少空隙,有助于瓷坯的,有助于瓷坯的机械性能和电气性能提高,并改善瓷透明度机械性能和电气性能提高,并改善瓷透明度和敲击时的声响。和敲击时的声响。l长石在釉料中是长石在釉料中是主要熔剂主要熔剂。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l石石英英。又又称称硅硅石石,是是天天然然二二氧氧化化硅硅矿矿物物的的统统称称。
22、石石英英化化学学组组成成为为SiO2,是是自自然然界界中中构构成成地地壳壳的的主主要要成成分分。SiO2在在自自然然界界的的存存在在形形式式有有两两种种:一一种种以以硅硅酸酸盐盐矿矿物物状状态态存存在在,另另一一部部分分则则以以独独立立状状态态存存在在,成成为为单单独的矿物体。独的矿物体。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l石英主要类型有:脉石英、石英砂、硅质石英主要类型有:脉石英、石英砂、硅质砂岩、石英岩、隐晶质石英、无定型石英砂岩、石英岩、隐晶质石英、无定型石英等。等。l石英外观视其种类不同而异,有的呈乳白石英外观视其种类不同而异,有的呈乳白色,有的呈灰色,半透明状态。色,
23、有的呈灰色,半透明状态。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺脉石英脉石英硅质砂岩硅质砂岩 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺红色石英砂红色石英砂高纯石英砂高纯石英砂 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺石英砂石英砂外墙保温石英砂外墙保温石英砂 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺石英岩石英岩隐晶质石英隐晶质石英 2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l石石英英化化学学组组成成为为SiO2,一一般般脉脉石石英英和和石石英英岩岩SiO2含含量量较较高高,达达95%99%;砂砂岩岩含含SiO290%95%;硅硅藻藻土土含含SiO2
24、较较低低。为为80%90%。l石石英英中中杂杂质质成成分分有有Al2O3、Fe2O3、TiO2、CaO、MgO等。等。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺l石英具有很强耐酸性,除氢氟酸外,一切石英具有很强耐酸性,除氢氟酸外,一切酸类对它都不产生作用。酸类对它都不产生作用。l当石英和碱性物质接触时,反应生成可溶当石英和碱性物质接触时,反应生成可溶性硅酸盐,高温中与碱金属氧化物作用生性硅酸盐,高温中与碱金属氧化物作用生成硅酸盐与玻璃态物质。成硅酸盐与玻璃态物质。l表表2-2是我国主要产地石英化学组成。是我国主要产地石英化学组成。2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺原料名
25、称原料名称SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3CaOCaOMgOMgOI.LI.L辽宁大石桥石英99.2899.280.180.180.210.210.030.03河北古冶燧石99.0899.080.520.520.250.25表表2-2 2-2 我国几种主要石英原料化学组成(我国几种主要石英原料化学组成(%)(续)(续1 1)2.2 传统陶瓷的制备工艺 第二章 陶瓷的制备工艺原料名原料名称称SiOSiO2 2AlAl2 2O O3 3FeFe2 2O O3 3CaOCaOMgOMgOI.LI.L山东太安石英99.4899.480.360.360.100.10
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