稀土发光和激光材料精选课件.ppt
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1、关于稀土关于稀土发光和激光材光和激光材料料第一页,本课件共有48页第一节第一节 发光材料及其发光性能发光材料及其发光性能稀土的发光和激光性能都是由于稀土的稀土的发光和激光性能都是由于稀土的4f电子在不同能级之间的跃迁而产生的。电子在不同能级之间的跃迁而产生的。在在f组态内不同能级之间的跃迁称为组态内不同能级之间的跃迁称为ff跃跃迁;在迁;在f和和d组态之间的跃迁称为组态之间的跃迁称为fd跃迁。跃迁。其光谱大概有其光谱大概有30000条。条。由于很多稀土离子具有丰富的能级和它们的由于很多稀土离子具有丰富的能级和它们的4f电子跃迁特性,使稀土成为一个巨大的发电子跃迁特性,使稀土成为一个巨大的发光宝
2、库。光宝库。第二页,本课件共有48页一、发光材料的基本概念一、发光材料的基本概念1.发光现象及发光材料发光现象及发光材料发光发光是物质将某种方式吸收的能量转化为是物质将某种方式吸收的能量转化为光辐射的过程,是热辐射之外的另一种辐光辐射的过程,是热辐射之外的另一种辐射。射。固体发光:固体发光:固体化合物受到光子、带电粒固体化合物受到光子、带电粒子、电场或电离辐射点激发,会发生能量子、电场或电离辐射点激发,会发生能量的吸收、存储、传递和转换过程。的吸收、存储、传递和转换过程。如果激发能量转换为可见光区的电离辐射,如果激发能量转换为可见光区的电离辐射,这个过程称为固体发光。这个过程称为固体发光。第三
3、页,本课件共有48页价带(基态电子的能量水平)价带(基态电子的能量水平)导带(被激发电子的能量水平)导带(被激发电子的能量水平)禁带禁带缺陷能级缺陷能级辐射的光能取决于电子跃迁前后电子所在能级的能量差辐射的光能取决于电子跃迁前后电子所在能级的能量差电子辐射的光能电子辐射的光能激发时吸收的能量激发时吸收的能量第四页,本课件共有48页无辐射驰豫无辐射驰豫发光发光敏化发光敏化发光第五页,本课件共有48页荧光:荧光:激活剂吸收能量后,激发态的寿命极激活剂吸收能量后,激发态的寿命极短,一般大约为短,一般大约为10-8s就会自动地回到基态就会自动地回到基态而放出光子,这种发光现象成为荧光。而放出光子,这种
4、发光现象成为荧光。撤去激发源后,荧光立即停止。撤去激发源后,荧光立即停止。磷光:磷光:如果被激发的物质在切断激发源后仍如果被激发的物质在切断激发源后仍然继续发光,成为磷光。有时磷光体能持续然继续发光,成为磷光。有时磷光体能持续长达几分钟甚至几小时的发光,这种发光体长达几分钟甚至几小时的发光,这种发光体则称为则称为长余辉发光材料长余辉发光材料。第六页,本课件共有48页固体材料固体材料(多晶、单晶和薄膜)(多晶、单晶和薄膜)无机化合物无机化合物有机化合物有机化合物组成组成发发光光材材料料主主要要分分类类激发方法激发方法光致发光材料光致发光材料电致发光材料电致发光材料阴极射线致发光材料阴极射线致发光
5、材料X射线发光材料射线发光材料放射线发光材料放射线发光材料2.发光材料的主要类型发光材料的主要类型第七页,本课件共有48页根据激发方法可将发光材料分为:根据激发方法可将发光材料分为:(1)光致发光材料:)光致发光材料:用紫外光、可见光或红用紫外光、可见光或红外激发发光材料而产生的发光现象称为光致外激发发光材料而产生的发光现象称为光致发光。分为荧光灯用发光材料、长余辉发光发光。分为荧光灯用发光材料、长余辉发光材料和上转换发光材料等。材料和上转换发光材料等。(2)电致发光材料:)电致发光材料:在直流或交流电厂作用在直流或交流电厂作用下,依靠电流和电厂的激发使无机材料发光下,依靠电流和电厂的激发使无
6、机材料发光的现象称为电致发光。电致发光是将电能直的现象称为电致发光。电致发光是将电能直接转换成光。接转换成光。第八页,本课件共有48页(3)阴极射线致发光材料)阴极射线致发光材料:这是一类在阴极这是一类在阴极射线激发下能发光的材料。用电子束激发时,射线激发下能发光的材料。用电子束激发时,其电子能量通常在几千电子伏特以上甚至几其电子能量通常在几千电子伏特以上甚至几万电子伏特,而光致发光时,紫外线光子能万电子伏特,而光致发光时,紫外线光子能量仅量仅56eV甚至更低,因此光致发光材料在甚至更低,因此光致发光材料在电子束激发下都能发光,甚至有些材料没有电子束激发下都能发光,甚至有些材料没有光致发光,但
7、却有阴极射线发光。这类发光光致发光,但却有阴极射线发光。这类发光材料一般用于电子束管用荧光粉,其产量仅材料一般用于电子束管用荧光粉,其产量仅次于灯用荧光粉。次于灯用荧光粉。第九页,本课件共有48页(4)X射线发光材料:射线发光材料:由由X射线来激发发光射线来激发发光材料产生发光的现象。材料产生发光的现象。X射线致发光材料主要射线致发光材料主要分为直接观察屏发光材料、分为直接观察屏发光材料、X射线增感屏发光射线增感屏发光材料和材料和X射线断层扫描荧光粉。射线断层扫描荧光粉。(5)放射线发光材料:)放射线发光材料:由放射性物质蜕变时由放射性物质蜕变时放出的放出的粒子、粒子、粒子和粒子和射线激发而发
8、光的物射线激发而发光的物质称为放射线发光材料。质称为放射线发光材料。第十页,本课件共有48页 激活发光材料的紫外线能量可以直接被发光中心吸收(激活激活发光材料的紫外线能量可以直接被发光中心吸收(激活剂或杂质吸收),也可以被发光材料的基质所吸收(本征吸收)剂或杂质吸收),也可以被发光材料的基质所吸收(本征吸收)。在第一种情况下,吸收或伴有激活剂的电子壳层内的电子向在第一种情况下,吸收或伴有激活剂的电子壳层内的电子向较高能级跃迁,或电子与激活剂完全脱离及激活剂跃迁到离子较高能级跃迁,或电子与激活剂完全脱离及激活剂跃迁到离子态;态;在第二种情况下,基质吸收能量时,在基质中形成空穴和在第二种情况下,基
9、质吸收能量时,在基质中形成空穴和电子,空穴可能沿晶体移动,并被束缚在各个发光中心上。电子,空穴可能沿晶体移动,并被束缚在各个发光中心上。辐射是由于电子返回到较低能级或电子和离子中心(空穴)辐射是由于电子返回到较低能级或电子和离子中心(空穴)再结合(复合)所致。某些材料的发光(能量的吸收和能量再结合(复合)所致。某些材料的发光(能量的吸收和能量的辐射)只和发光中心内的电子跃迁有关,的辐射)只和发光中心内的电子跃迁有关,这种材料称为这种材料称为“特征性特征性”发光材料。发光材料。第十一页,本课件共有48页 过渡金属和稀土金属离子以及类汞离子是过渡金属和稀土金属离子以及类汞离子是这种发光材料的激活剂
10、。通常基质晶体对中这种发光材料的激活剂。通常基质晶体对中心内电子跃迁影响不大,因此激发光谱和发心内电子跃迁影响不大,因此激发光谱和发光光谱主要取决于激活剂的特征。光光谱主要取决于激活剂的特征。第十二页,本课件共有48页3.基质和激活剂基质和激活剂 非激活发光:非激活发光:某些无机物之所以具有发光性某些无机物之所以具有发光性能是基质晶格里产生的结构缺陷和杂质缺陷能是基质晶格里产生的结构缺陷和杂质缺陷有关。由于发光材料基质的热歧化作用出现有关。由于发光材料基质的热歧化作用出现的结构缺陷所引起的发光称为非激活发光的结构缺陷所引起的发光称为非激活发光(自激活发光),(自激活发光),产生这种发光不需加激
11、活产生这种发光不需加激活杂质。杂质。第十三页,本课件共有48页激活发光:激活发光:在高温下向基质晶格中掺入另一在高温下向基质晶格中掺入另一种元素的粒子或原子时会出现杂质缺陷,由种元素的粒子或原子时会出现杂质缺陷,由这种缺陷引起的发光称为激活发光,而激活这种缺陷引起的发光称为激活发光,而激活杂质称为杂质称为激活剂激活剂。实际上非常重要的发光材料大部分是激活实际上非常重要的发光材料大部分是激活型的。这类发光材料中的微量杂质一般都是型的。这类发光材料中的微量杂质一般都是充当发光中心的。充当发光中心的。第十四页,本课件共有48页4.发光材料的化学表示式发光材料的化学表示式 MR:A当必须指出发光材料的
12、定量组成时(以当必须指出发光材料的定量组成时(以%计)计)如:如:ZnS(60),CdS(40),),Ag(0.02)ZnS:Ag(0.02)、)、NaCl(2)800基质基质激活剂激活剂第十五页,本课件共有48页当稀土离子吸收光子或当稀土离子吸收光子或X射线等能量以后,射线等能量以后,4f电子可从能量低的能级跃迁至能量高的能电子可从能量低的能级跃迁至能量高的能级;当级;当4f电子从高的能级以辐射驰豫的方式电子从高的能级以辐射驰豫的方式跃迁至低能级时发出不同波长的光,跃迁至低能级时发出不同波长的光,两个能两个能级之间的能量差越大,发射的波长越短。级之间的能量差越大,发射的波长越短。第十六页,本
13、课件共有48页2.发光材料的发展历史和应用发光材料的发展历史和应用稀土元素无论被用作发光(荧光)材料稀土元素无论被用作发光(荧光)材料的基质成分,还是被用作激活剂,共激活剂,的基质成分,还是被用作激活剂,共激活剂,敏化剂或掺杂剂,所制成的发光材料,敏化剂或掺杂剂,所制成的发光材料,一般一般统称为统称为稀土发光材料或稀土荧光材料稀土发光材料或稀土荧光材料。20世纪世纪60年代是稀土离子发光及其发光材年代是稀土离子发光及其发光材料基础研究料基础研究和应用发展的划时代和转折点。和应用发展的划时代和转折点。1964年,高效年,高效YVO4 Eu和和Y2O3 Eu红色荧红色荧光粉和光粉和1968年年Y2
14、O2S Eu红色荧光粉的发明,红色荧光粉的发明,并很快被应用于彩色电视显象管(并很快被应用于彩色电视显象管(CRT)中。)中。第十七页,本课件共有48页在在20世纪世纪70年代以前,我国稀土发光及材年代以前,我国稀土发光及材料科学和技术并没有形成,仅中科院物理所料科学和技术并没有形成,仅中科院物理所对对CaS和和SrS体系中掺体系中掺Eu、Sm、Ce离子的离子的红外磷光体的光致发光性能,以及在红外磷光体的光致发光性能,以及在ZnS Cu或或Mn的电致发光材料中某些稀土离的电致发光材料中某些稀土离子作为掺杂剂对性能影响进行少量的研究。子作为掺杂剂对性能影响进行少量的研究。所用稀土材料全部进口,价
15、格比黄金还贵。所用稀土材料全部进口,价格比黄金还贵。1973年国家计委下达彩电荧光粉全国会战年国家计委下达彩电荧光粉全国会战任务,经过任务,经过3年努力,使彩电三基色荧光粉年努力,使彩电三基色荧光粉一次特性接近国外水平。一次特性接近国外水平。第十八页,本课件共有48页队伍、科研成果、生产基地等方面队伍、科研成果、生产基地等方面 目前已在高等院校、中科院和产业部门形目前已在高等院校、中科院和产业部门形成水平较高的科研和工程技术队伍,科研和成水平较高的科研和工程技术队伍,科研和生产基地。生产基地。北京有色金属研究总院建设稀土材料国家北京有色金属研究总院建设稀土材料国家工程研究中心;长春有中科院凝聚
16、态物理开工程研究中心;长春有中科院凝聚态物理开放实验室及稀土化学和物理开放实验室,还放实验室及稀土化学和物理开放实验室,还有北京大学稀土重点实验室有北京大学稀土重点实验室第十九页,本课件共有48页我国稀土发光材料生产现状我国稀土发光材料生产现状目前已形成三大主流产品:目前已形成三大主流产品:信息显示用荧光信息显示用荧光粉、灯用三基色荧光粉、长余辉荧光粉。粉、灯用三基色荧光粉、长余辉荧光粉。19902003年我国彩电粉年产量增长了年我国彩电粉年产量增长了20倍以上,灯粉产量增长幅度更大,达到倍以上,灯粉产量增长幅度更大,达到30倍倍以上。我国稀土长余辉发光材料的产业化虽以上。我国稀土长余辉发光材
17、料的产业化虽晚于彩电粉和灯粉,但发展速度迅猛,目前晚于彩电粉和灯粉,但发展速度迅猛,目前生产能力已达生产能力已达600吨左右。吨左右。第二十页,本课件共有48页CRT显示用稀土发光材料显示用稀土发光材料 目前彩管中目前彩管中红粉红粉普遍采用铕激活的硫氧化普遍采用铕激活的硫氧化钇钇(Y2O2S Eu)荧光粉荧光粉。由于氧化钇、氧化。由于氧化钇、氧化铕价格昂贵,致使红粉成本较高。目前的研铕价格昂贵,致使红粉成本较高。目前的研究方向是探索与优化纳米级稀土红色荧光粉究方向是探索与优化纳米级稀土红色荧光粉的制备工艺,将稀土氧化物超细化、纳米化,的制备工艺,将稀土氧化物超细化、纳米化,同时尽量减少稀土用量
18、或寻找廉价材料以代同时尽量减少稀土用量或寻找廉价材料以代替红粉中昂贵的稀土原料。替红粉中昂贵的稀土原料。计算机显示器要求荧光粉具有高亮度、高计算机显示器要求荧光粉具有高亮度、高对比度和清晰度,其红粉也采用铕激活的硫对比度和清晰度,其红粉也采用铕激活的硫氧化钇,但铕的含量比彩电红粉稍高。绿粉氧化钇,但铕的含量比彩电红粉稍高。绿粉为铽镝激活的硫氧化钇或硫氧化钆。蓝粉也为铽镝激活的硫氧化钇或硫氧化钆。蓝粉也将由稀土发光材料取代锌、锶硫化物。将由稀土发光材料取代锌、锶硫化物。第二十一页,本课件共有48页平板显示用稀土发光材料平板显示用稀土发光材料 平板显示分等离子体显示、液晶显示、场平板显示分等离子体
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