红外气体分析测试技术精选课件.ppt
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1、关于红外气体分析测试技术第一页,本课件共有45页随着经济发展,交通、工业产生的大量烟气进入大气中随着经济发展,交通、工业产生的大量烟气进入大气中,使大气污染日益严重。,使大气污染日益严重。烟气分析测试技术空气污染越来越受到重视,对有害气体的分析测量对大气污染治空气污染越来越受到重视,对有害气体的分析测量对大气污染治理尤其重要。理尤其重要。第二页,本课件共有45页烟气分析测试技术目前比较成熟的目前比较成熟的5 5种气体成分分析仪所采用的种气体成分分析仪所采用的测试方法。测试方法。第三页,本课件共有45页紫外法与红外法类似紫外法与红外法类似,也是使用选择性检测器测定样品气中特定成分引起也是使用选择
2、性检测器测定样品气中特定成分引起的紫外线吸收量的变化来确定气体的浓度的紫外线吸收量的变化来确定气体的浓度紫外法紫外法测量精确度不高,同等性能、功能情况下仪器价格比测量精确度不高,同等性能、功能情况下仪器价格比红外线高红外线高。烟气分析测试技术第四页,本课件共有45页化学发光法测量化学发光法测量NONO是一种特殊的方法是一种特殊的方法。它通过测量它通过测量NONO与臭氧与臭氧(O(O3 3)反应产生的光的强度来确定反应产生的光的强度来确定NONO浓度。红外法同样是浓度。红外法同样是测量测量NONO的一种分析方法的一种分析方法,如果不考虑测量标准如果不考虑测量标准,两种方两种方法都可以采用。法都可
3、以采用。化学发光法不足之处是其发光在瞬间完成,发光强度峰值化学发光法不足之处是其发光在瞬间完成,发光强度峰值衰减时间短,光背景高,造成检测结果稳定性和重现性差,衰减时间短,光背景高,造成检测结果稳定性和重现性差,另外,需要发光时间,目前可以被利用的发光试剂不多,另外,需要发光时间,目前可以被利用的发光试剂不多,因此该法的推广应用受到一定程度的限制。因此该法的推广应用受到一定程度的限制。烟气分析测试技术第五页,本课件共有45页由于被分析由于被分析气气体的千差万体的千差万别别和分析原理的多和分析原理的多种种多多样样,气气体分析体分析仪仪的的种类种类繁多。常用的有繁多。常用的有:1.1.热导热导式式
4、气气体分析体分析仪仪 2.2.电电化化学学式式气气体分析体分析仪仪 3.3.红红外外线线吸收式分析吸收式分析仪仪等等烟气分析测试技术第六页,本课件共有45页n热导式气体分析仪热导式气体分析仪 一种物理类的气体分析仪表。它根据不同气体具有不一种物理类的气体分析仪表。它根据不同气体具有不同热传导能力的原理,通过测定混合气体导热系数来同热传导能力的原理,通过测定混合气体导热系数来推算其中某些组分的含量。这种分析仪表简单可靠推算其中某些组分的含量。这种分析仪表简单可靠,适适用的气体种类较多用的气体种类较多,是一种基本的分析仪表。但直接测是一种基本的分析仪表。但直接测量气体的导热系数比较困难,所以实际上
5、常把气体导量气体的导热系数比较困难,所以实际上常把气体导热系数的变化转换为电阻的变化,再用电桥来测定。热系数的变化转换为电阻的变化,再用电桥来测定。JRD-1010型热导式氢分析器烟气分析测试技术第七页,本课件共有45页 优点:热导式分析仪器是一种结构简单、性能稳定、价廉、技术上较优点:热导式分析仪器是一种结构简单、性能稳定、价廉、技术上较为成熟。适用的气体种类较多,是一种基本的分析仪表为成熟。适用的气体种类较多,是一种基本的分析仪表 缺点:热导式分析仪器对气体的压力波动、流量波动十分敏感缺点:热导式分析仪器对气体的压力波动、流量波动十分敏感,介质中水汽、颗粒等杂质对测量影响较大,所以必须安装
6、复,介质中水汽、颗粒等杂质对测量影响较大,所以必须安装复杂的采样预处理系统。杂的采样预处理系统。烟气分析测试技术第八页,本课件共有45页n电化学式气体分析仪电化学式气体分析仪 一种化学类的气体分析仪表。它根据化学反应所引起的一种化学类的气体分析仪表。它根据化学反应所引起的离子量的变化或电流变化来测量气体成分。离子量的变化或电流变化来测量气体成分。优点:体积小、检测速度快、准确、便携、可现场直接检优点:体积小、检测速度快、准确、便携、可现场直接检测和连续检测。测和连续检测。缺点:电化学式气体分析仪中使用成本较大,在实际使用缺点:电化学式气体分析仪中使用成本较大,在实际使用中还会普遍存在取样流量、
7、气体交叉干扰(电化学传感器中还会普遍存在取样流量、气体交叉干扰(电化学传感器通过设置不同的电极电位,使得传感器对应某一特定气体通过设置不同的电极电位,使得传感器对应某一特定气体敏感,从而达到测定的目的,但对于电极电位相似的气体敏感,从而达到测定的目的,但对于电极电位相似的气体,会产生交叉干扰)以及预前处理等方面的问题。,会产生交叉干扰)以及预前处理等方面的问题。烟气分析测试技术第九页,本课件共有45页YX-301B型电化学气体分析仪选择电化学原理的气体分析仪选择电化学原理的气体分析仪,应该注应该注意意:(1)(1)无论哪一种型号的分析仪无论哪一种型号的分析仪,都不能都不能直接测量直接测量COC
8、O2 2,CO,CO2 2是通过计算获得是通过计算获得,而计而计算的基础是对燃料种类的选择。对于算的基础是对燃料种类的选择。对于煤来讲煤来讲,特性是千差万别的特性是千差万别的,但是但是,分析分析仪中一般只存储一到两类煤的特性系仪中一般只存储一到两类煤的特性系数数,因此因此,计算结果会有一定偏差计算结果会有一定偏差,有有些情况下些情况下,偏差会很大。偏差会很大。(2)(2)分析仪中的测量元件是消耗性部分析仪中的测量元件是消耗性部件件,使用一段时间以后使用一段时间以后,这些测量元件就这些测量元件就需要更换。因此需要更换。因此,在选择分析仪时应高在选择分析仪时应高度注意供货商的售后服务能力。度注意供
9、货商的售后服务能力。(3)(3)千万要注意千万要注意,这类分析仪不适宜用这类分析仪不适宜用作长时间的连续测量。作长时间的连续测量。烟气分析测试技术第十页,本课件共有45页n红外线分析仪红外线分析仪 红外线吸收式分析红外线吸收式分析根据不同根据不同组组分分气气体体对对不同波不同波长长的的红红外外线线具有具有选择选择性吸性吸收的特性而工作的分析收的特性而工作的分析仪仪表。表。测测量量这种这种吸收光吸收光谱谱可判可判别别出出气气体的体的种类种类;测测量吸收强度可确定被量吸收强度可确定被测气测气体的体的浓浓度。度。红红外外线线分析分析仪仪的使用范的使用范围宽围宽,且,且灵灵敏度敏度较较高,反高,反应应
10、迅速迅速,能在能在线连续线连续指示指示,也可也可组组成成调节调节系系统统。烟气分析测试技术YX-3052型红外气体分析仪第十一页,本课件共有45页烟气分析测试技术n烟气预处理烟气预处理 在进行烟气成分分析时在进行烟气成分分析时,无论对哪一种分析仪来讲无论对哪一种分析仪来讲,对烟气进行必要的对烟气进行必要的处理是至关重要的。处理是至关重要的。烟气预处理是指除去烟气中的粉尘、烟臭和水分等烟气预处理是指除去烟气中的粉尘、烟臭和水分等,使烟气达到使烟气达到“清洁清洁”和干燥的要求。和干燥的要求。实践中实践中,这一重要的步骤往往被轻视这一重要的步骤往往被轻视,甚至被忽略甚至被忽略,因此在分析中出现因此在
11、分析中出现许多问题许多问题,如如:仪器使用寿命短、测量精度下降、测量稳定性差等等仪器使用寿命短、测量精度下降、测量稳定性差等等,这些问题都与没有使用合适的预处理设备有关。这些问题都与没有使用合适的预处理设备有关。烟气的除湿干燥相对比较复杂一些烟气的除湿干燥相对比较复杂一些,必须装备特殊的冷凝装置。必须装备特殊的冷凝装置。烟气中的水分对气体分析的准确性有较大影响烟气中的水分对气体分析的准确性有较大影响,主要表现在水蒸主要表现在水蒸汽的交叉干扰汽的交叉干扰(cross-(cross-sensitivity)sensitivity)以及容积误差。对于红外型分析仪来讲这种干扰以及容积误差。对于红外型分
12、析仪来讲这种干扰更应该引起重视。更应该引起重视。第十二页,本课件共有45页红外光谱技术 检测烟气的方法主要有化学法、电化学法、气相色谱法等,检测烟气的方法主要有化学法、电化学法、气相色谱法等,这些方法普遍存在着价格贵、普适性差等问题,且测量精度这些方法普遍存在着价格贵、普适性差等问题,且测量精度还较低。经典的烟气成分分析方法都有一定的局限性。用红还较低。经典的烟气成分分析方法都有一定的局限性。用红外吸收法测定烟气中成分浓度的方法就弥补了这些缺点,红外吸收法测定烟气中成分浓度的方法就弥补了这些缺点,红外吸收法测定气体浓度具有测量范围宽、灵敏度高、准确性外吸收法测定气体浓度具有测量范围宽、灵敏度高
13、、准确性高、响应时间快、选择性好、抗干扰能力强等特点。高、响应时间快、选择性好、抗干扰能力强等特点。红外技术是光电结合的一种新技术红外技术是光电结合的一种新技术,它和激光、微光它和激光、微光组成了组成了“电光学电光学”这门现代的、迅速发展的新型学科。红这门现代的、迅速发展的新型学科。红外线和无线电波、微波、可见光中的紫外线、外线和无线电波、微波、可见光中的紫外线、X X射线、射线、Y Y射射线及宇宙射线这些表面上极不相同的东西线及宇宙射线这些表面上极不相同的东西,本质上却是完本质上却是完全相同的全相同的,即它们都是电磁辐射即它们都是电磁辐射,只不过其波长各不相同而只不过其波长各不相同而已。已。
14、第十三页,本课件共有45页在物理学中,我们已经知道可见光、不可见光、红外光及无线电在物理学中,我们已经知道可见光、不可见光、红外光及无线电等都是电磁波,它们之间的差别只是波长等都是电磁波,它们之间的差别只是波长(或频率或频率)的不同而已。下面是将各种不同的电磁波按照波长的不同而已。下面是将各种不同的电磁波按照波长(或频率或频率)排成如下图所示的波谱图,称之为电磁波谱。排成如下图所示的波谱图,称之为电磁波谱。电磁波波谱图电磁波波谱图红外线属于不可见光波的范畴,它的波长一般在红外线属于不可见光波的范畴,它的波长一般在0.760.76750750mm之间。而红之间。而红外区通常又可分为近红外外区通常
15、又可分为近红外(0.76(0.761.5m)1.5m)、中红外、中红外(1.5(1.5l5m)l5m)和远红外和远红外(15m(15m以上以上)。红外光谱技术第十四页,本课件共有45页红外光谱技术n工作原理工作原理 红外光谱法的工作原理是由于红外光谱法的工作原理是由于分子分子振动能级不同,化学键振动能级不同,化学键具有不同的频率。共振频率或者振动频率取决于分子等势面的形具有不同的频率。共振频率或者振动频率取决于分子等势面的形状、原子质量、和最终的相关振动耦合。状、原子质量、和最终的相关振动耦合。简单的双原子分子只有一种键,那就是伸缩。更复杂的简单的双原子分子只有一种键,那就是伸缩。更复杂的分子
16、可能会有许多键,并且振动可能会共轭出现,导致某种分子可能会有许多键,并且振动可能会共轭出现,导致某种特征频率的红外吸收可以和化学组联系起来特征频率的红外吸收可以和化学组联系起来 红外光谱又称分子振动转动光谱。当样品收到频率连续变化红外光谱又称分子振动转动光谱。当样品收到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收了某些频率的辐射,产生分子振动和的红外光照射时,分子吸收了某些频率的辐射,产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁,使相应于这些吸收区域的透射转动能级从基态到激发态的跃迁,使相应于这些吸收区域的透射光光或反射光或反射光强度减弱。记录红外光的百分透射强度减弱。记录红外光的百分透射或反射或反射比
17、与波数比与波数或波长关系的曲线,就得到红外光谱,红外光谱法不仅能够进或波长关系的曲线,就得到红外光谱,红外光谱法不仅能够进行定性和定量分析,并且从分子的特征吸收可以鉴定化合物和行定性和定量分析,并且从分子的特征吸收可以鉴定化合物和分子结构分子结构第十五页,本课件共有45页 红外吸收法是基于气体的吸收光谱随物质的不同而存在差异红外吸收法是基于气体的吸收光谱随物质的不同而存在差异的机理进行检测的。由于各种物质的分子本身都固有一个特的机理进行检测的。由于各种物质的分子本身都固有一个特定的振动和转动频率,只有在红外光谱的频率与分子本身的定的振动和转动频率,只有在红外光谱的频率与分子本身的特定频率相一致
18、时,这种分子才能吸收红外光谱辐射能。所特定频率相一致时,这种分子才能吸收红外光谱辐射能。所以各种气体并不是对红外光谱范围内所有波长的辐射能都具以各种气体并不是对红外光谱范围内所有波长的辐射能都具有吸收能力,而是有选择性的,即不同的分子混合物只能吸有吸收能力,而是有选择性的,即不同的分子混合物只能吸收某一波长范围或某几个波长范围的红外辐射能。收某一波长范围或某几个波长范围的红外辐射能。红外光谱技术第十六页,本课件共有45页红外光谱技术第十七页,本课件共有45页气体的特征吸收频率是由气体分子种类决定的。红外线气体分析气体的特征吸收频率是由气体分子种类决定的。红外线气体分析仪是根据比尔定律制成的。仪
19、是根据比尔定律制成的。假定被测气体为一个无限薄的平面假定被测气体为一个无限薄的平面,当红外辐射通过被测气体时,其分子吸收光能量,吸收能当红外辐射通过被测气体时,其分子吸收光能量,吸收能量的多少与气体的浓度有关,其吸收关系遵循朗伯一贝尔量的多少与气体的浓度有关,其吸收关系遵循朗伯一贝尔(LamberBeer)(LamberBeer)定律:定律:I=II=I0 0exp-exp-K KL LC C (1 1)其中:,其中:,I I0 0为光源发出的初始光强,为为光源发出的初始光强,为I I经过经过L L距离传输后的光强,距离传输后的光强,K K为气体的吸为气体的吸系数系数,C C为气体的浓度。由式
20、为气体的浓度。由式(1)(1)可得:可得:C=(2 2)红外光谱技术第十八页,本课件共有45页 如果样品的红外活跃键少、纯度高,得到的光谱会相如果样品的红外活跃键少、纯度高,得到的光谱会相当清晰,效果好。更加复杂的分子结构会导致更多的当清晰,效果好。更加复杂的分子结构会导致更多的键吸收,从而得到复杂的光谱。但是,这项技术还是键吸收,从而得到复杂的光谱。但是,这项技术还是用在了非常复杂的混合物的定性研究当中。用在了非常复杂的混合物的定性研究当中。红外光谱技术第十九页,本课件共有45页红外光谱测量的优点和缺点:红外光谱测量的优点和缺点:优点:(优点:(1 1)测量范围宽:可分析气体上限达)测量范围
21、宽:可分析气体上限达100%100%,下,下限达几个限达几个ppmppm(百万分之一)(百万分之一)的浓度。进行精细化处理后,还可以进的浓度。进行精细化处理后,还可以进行痕量行痕量(ppb)(ppb)分析(物质中含量在百万分之一以下组合分析(物质中含量在百万分之一以下组合的分析方法);的分析方法);(2 2)灵敏度高:具有很高的监测灵敏度,气体浓度有微小)灵敏度高:具有很高的监测灵敏度,气体浓度有微小变化都能分辨出来;变化都能分辨出来;(3 3)测量精度高:与其他分析手段相比,它的精度较)测量精度高:与其他分析手段相比,它的精度较高且稳定性好,反应速度快,响应时间一般在高且稳定性好,反应速度快
22、,响应时间一般在10s10s以内。以内。缺点:不能分析对称结构无极性双原子分子(如缺点:不能分析对称结构无极性双原子分子(如 N N2 2、O O2 2、H H2 2 )及单原子分子气体()及单原子分子气体(HeHe、NeNe、ArAr),或者需要和其他检测),或者需要和其他检测器使用。器使用。红外光谱技术第二十页,本课件共有45页n红外光谱研究方法红外光谱研究方法 研究红外光谱的方法主要是吸收光谱法。使用的光谱有两种研究红外光谱的方法主要是吸收光谱法。使用的光谱有两种类型。一种是单通道或多通道测量的棱镜或光栅色散型光谱类型。一种是单通道或多通道测量的棱镜或光栅色散型光谱仪,另一种是利用双光束
23、干涉原理并进行干涉图的傅里叶变仪,另一种是利用双光束干涉原理并进行干涉图的傅里叶变换数学处理的非色散型的傅里叶变换红外光谱仪换数学处理的非色散型的傅里叶变换红外光谱仪。棱镜式色散型(第一代):对温度、湿度敏感,对环境要棱镜式色散型(第一代):对温度、湿度敏感,对环境要求苛刻;求苛刻;光栅型色散式(第二代):仪器分辨率、测量波段提高;光栅型色散式(第二代):仪器分辨率、测量波段提高;干涉型干涉型傅立叶变换红外光谱仪(第三代):测量光谱范围宽、傅立叶变换红外光谱仪(第三代):测量光谱范围宽、测量精度高,具有极高的分辨率以及极快的测量速度。测量精度高,具有极高的分辨率以及极快的测量速度。红外光谱技术
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