表面活性剂介绍精选课件.ppt

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1、关于表面活性剂介绍第一页，本课件共有102页气-液界面空气空气气气-液液界面界面气-固界面气气-固界面固界面第二页，本课件共有102页液-液界面液-液界面第三页，本课件共有102页固-固界面铁管铁管CrCr镀层镀层固固-固界面固界面第四页，本课件共有102页界面现象的本质表表面层分子与内部分子相比所处的环境不同第五页，本课件共有102页界面现象的本质表表面层分子与内部分子相比所处的环境不同 体相内部分子所受力对称,界面层分子受力不对称，界面层会显示出一些独特的性质。第六页，本课件共有102页n一相为气相的为表面一相为气相的为表面ng-l,g-S第七页，本课件共有102页(a)(b)表面张力表面

2、张力第八页，本课件共有102页表面活性表面活性1表面张力随溶液浓度的增加而稍表面张力随溶液浓度的增加而稍有增大；有增大；(无机盐、多羟基有机物无机盐、多羟基有机物)2表面张力随溶液浓度的增加而逐表面张力随溶液浓度的增加而逐渐减小；渐减小；(极性有机物极性有机物)3溶液的浓度较低时，表面张力急溶液的浓度较低时，表面张力急剧地降低，浓度到一定值后，表面张剧地降低，浓度到一定值后，表面张力几乎不变化。力几乎不变化。(表面活性剂表面活性剂)第九页，本课件共有102页概概述述表面张力（表面张力（）：）：使液体表面分子向内收使液体表面分子向内收缩至最小面积的这种力。缩至最小面积的这种力。表面活性剂表面活性

3、剂(surfactant)(surfactant)：具有很强表面具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。质。第十页，本课件共有102页表面活性剂的结构特点表面活性剂的结构特点n双亲双亲”结构结构 非极性烃链（疏水）非极性烃链（疏水）极性基团（亲水）极性基团（亲水）油酸表面活性剂的结构特征油酸表面活性剂的结构特征COO-CH3(CH2)7=CH(CH2)7H+第十一页，本课件共有102页球状球状胶团胶团单分子膜单分子膜 其一，在界面上定向排列，形成其一，在界面上定向排列，形成单分子表面膜单分子表面膜；其二，在水中结合，形成憎水基向里、亲水基朝外的多

4、其二，在水中结合，形成憎水基向里、亲水基朝外的多分子聚集体，称为分子聚集体，称为缔合胶体缔合胶体或或胶束胶束。表面活性剂分子开始形成缔合胶体的最低浓度称作临界胶束浓度(CMC)：表面活性剂分子在水中的排布方式表面活性剂分子在水中的排布方式第十二页，本课件共有102页图图9-17各种缔合胶束的形状各种缔合胶束的形状球状球状层状层状棒状棒状第十三页，本课件共有102页 表面膜中分子在二维平面上作热运动，对表面膜中分子在二维平面上作热运动，对四周边缘产生压力，称为四周边缘产生压力，称为表面压力表面压力()，与表面，与表面张力方向相反，使表面张力降低。张力方向相反，使表面张力降低。表面活性剂降低溶液表

5、面张力的原因表面活性剂降低溶液表面张力的原因第十四页，本课件共有102页界面张力表面张力临界胶束浓度去污作用密度改变电导率摩尔电导率渗透压c/(mol.dm-3)表面活性剂溶液的性质临界胶束浓度时各种性质的突变第十五页，本课件共有102页临界胶束浓度的测定临界胶束浓度的测定(a)表面张力法表面张力法以表面活性剂溶液的表面以表面活性剂溶液的表面张力张力对浓度的对数对浓度的对数lgc作作图得到图得到-lgc曲线，曲线转曲线，曲线转折点所对应的浓度即为临折点所对应的浓度即为临界胶束浓度。界胶束浓度。表面活性剂表面活性剂需提纯后方可进行测定。需提纯后方可进行测定。第十六页，本课件共有102页作表面活性

6、剂溶液的电导作表面活性剂溶液的电导率或摩尔电导率对浓度或率或摩尔电导率对浓度或浓度平方根的关系曲线，浓度平方根的关系曲线，曲线转折点所对应的浓度曲线转折点所对应的浓度即为临界胶束浓度。即为临界胶束浓度。适宜适宜于溶液中盐类浓度较低时于溶液中盐类浓度较低时测定。测定。(c)增溶作用法增溶作用法(d)染料法染料法(e)光散射法光散射法（b）电导法电导法第十七页，本课件共有102页临界胶束浓度的影响因素临界胶束浓度的影响因素分子结构分子结构：包括疏水基团碳氢链的长度、碳氢链的分：包括疏水基团碳氢链的长度、碳氢链的分支、极性基团的位置、碳氢链上的取代基、疏水链的支、极性基团的位置、碳氢链上的取代基、疏

7、水链的性质以及亲水基团的种类等。性质以及亲水基团的种类等。与温度、外加无机盐和有机添加剂等外界因素有关。与温度、外加无机盐和有机添加剂等外界因素有关。第十八页，本课件共有102页两性表面活性剂，两性表面活性剂，阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，如肥皂如肥皂 RCOONa如胺盐如胺盐 C C1818H H3737NHNH3 3+ClCl-如氨基酸型如氨基酸型R-NH-CHR-NH-CH2 2COOHCOOH 表面活性剂表面活性剂离子型离子型表面活性剂表面活性剂非离子型非离子型表面活性表面活性如聚乙二醇类如聚乙二醇类 HOCOHHOCOH2 2CHCH2 2O

8、CHOCH2 2 n nCHCH2 2OHOH表面活性剂的分类表面活性剂的分类第十九页，本课件共有102页（一）阴离子表面活性剂（一）阴离子表面活性剂t1.1.高级脂肪酸盐高级脂肪酸盐 系肥皂类，系肥皂类，通式：通式：(RCOO-)(RCOO-)n nM Mn n，如硬脂酸钠、镁等。，如硬脂酸钠、镁等。分类：分类：一价金属皂一价金属皂(钾、钠皂钾、钠皂)；二价或多价皂；二价或多价皂(铅、钙、铝铅、钙、铝皂皂)；有机胺皂；有机胺皂(三乙醇胺皂三乙醇胺皂)。性质：性质：具有良好的乳化能力，易被酸及多价盐破坏，电具有良好的乳化能力，易被酸及多价盐破坏，电解质使之盐析。解质使之盐析。应用：应用：具有一

9、定的刺激性，只供外用。具有一定的刺激性，只供外用。这类表面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。这类表面活性剂起表面活性作用的部分是阴离子。第二十页，本课件共有102页2.2.硫酸化物：硫酸化物：通式：通式：ROSOROSO3 3-M M+硫酸化油硫酸化油,高级脂肪醇硫酸酯类。高级脂肪醇硫酸酯类。分类：分类：硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油；硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油；高级脂肪醇硫酸酯，如高级脂肪醇硫酸酯，如十二烷基硫酸钠（十二烷基硫酸钠（SDSSDS），又称月），又称月桂醇硫酸钠（桂醇硫酸钠（SLSSLS）。性质：性质：可与水混溶，为无刺激的去污剂和润湿剂；乳化可与水混溶

10、，为无刺激的去污剂和润湿剂；乳化性很强，稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离子药物发性很强，稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离子药物发生作用产生沉淀。生作用产生沉淀。应应用用：代代替替肥肥皂皂洗洗涤涤皮皮肤肤；有有一一定定刺刺激激性性，用用于于外外用软膏的乳化剂。用软膏的乳化剂。第二十一页，本课件共有102页3.3.磺酸化物：磺酸化物：通式：通式：脂肪族磺酸化物脂肪族磺酸化物 RSORSO3 3-M M+和烷基芳基磺酸化物和烷基芳基磺酸化物 RCRC6 6H H5 5SOSO3 3M M分类：分类：脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索-OT-O

11、T）、二己基琥珀酸磺酸钠；烷基芳基磺酸化物，如）、二己基琥珀酸磺酸钠；烷基芳基磺酸化物，如十十二烷基苯磺酸钠（常用洗涤剂）二烷基苯磺酸钠（常用洗涤剂）；胆酸盐，如牛磺胆酸；胆酸盐，如牛磺胆酸钠、甘胆酸钠。钠、甘胆酸钠。性质：性质：水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差，但水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差，但不易水解。不易水解。应用：应用：用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂；较好的洗涤剂。剂；较好的洗涤剂。第二十二页，本课件共有102页(二二)阳离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂这类表面活性剂起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。这类表面活性

12、剂起作用的部分是阳离子，亦称阳性皂。1 1、结构：、结构：含有一个五价氮原子。含有一个五价氮原子。胺盐型，通式：胺盐型，通式：RNHRNH3 3+XX-，RR2 2NHNH2 2+XX-，如氯苄甲乙胺；，如氯苄甲乙胺；季铵盐型，通式：季铵盐型，通式：RR1 1R R2 2N N+R R3 3R R4 4XX-，如新洁尔灭。，如新洁尔灭。2 2、特点：、特点：良好的表面活性作用，具有很强的杀菌作用。良好的表面活性作用，具有很强的杀菌作用。3 3、应用：、应用：杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械的消毒。杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械的消毒。4 4、常用品种：、常用品种：苯扎氯铵苯扎氯铵(洁尔灭洁尔灭)

13、、苯扎溴铵、苯扎溴铵 (新洁尔灭新洁尔灭)：常用浓度：常用浓度0.01-0.02%0.01-0.02%，杀菌力强、稳定。，杀菌力强、稳定。第二十三页，本课件共有102页(三三)两性离子型表面活性剂两性离子型表面活性剂 这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在不同这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在不同pHpH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。分类及常用品种分类及常用品种:卵磷脂（豆磷脂、蛋磷脂）：卵磷脂（豆磷脂、蛋磷脂）：是一类天然表面活性剂，组成复杂，可是一类天然表面活性剂，组成复杂，可用于静注用乳剂与

14、脂质体的制备。用于静注用乳剂与脂质体的制备。阴离子部分阴离子部分磷酸型；阳离子部分磷酸型；阳离子部分季胺盐类季胺盐类 合成活性剂：合成活性剂：阴离子部分主要是羧酸盐，其阳离子部分分为：阴离子部分主要是羧酸盐，其阳离子部分分为：氨基酸型氨基酸型胺盐（胺盐（RNRNH H2 2CHCH2 2CHCH2 2COOCOO）甜菜碱型甜菜碱型季胺盐（季胺盐（RNRN(CH(CH3 3)2 2CHCH2 2COOCOO）性质性质：碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；碱性水溶液中呈阴离子性质，起泡性良好、去污力亦强；酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很强，毒性小。酸性水溶液中呈阳离子性质，杀菌力很

15、强，毒性小。第二十四页，本课件共有102页表面活性剂的分类表面活性剂的分类n一、离子表面活性剂一、离子表面活性剂n二、非离子表面活性剂二、非离子表面活性剂脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯多元醇型多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯型聚氧乙烯聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚氧丙烯共聚物第二十五页，本课件共有102页二、非离子表面活性剂二、非离子表面活性剂 在水溶液中不是解离状态故称之为非离子表面活性剂。在水溶液中不是解离状态故称之为非离子表面活性剂。1 1、结构组成：、结构组成：v亲水基团亲水基团 (甘油、聚乙二醇、山梨醇甘油、聚乙二醇、山梨醇)；v亲油基团亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基长链脂肪酸、长链脂

16、肪醇、烷基或芳基)；v酯键、醚健。酯键、醚健。2 2、性质：、性质：毒性小，溶血作用较小，化学上不解离，不易受毒性小，溶血作用较小，化学上不解离，不易受电解质，电解质，pHpH值的影响；能与大多数药物配伍，广泛应用于值的影响；能与大多数药物配伍，广泛应用于外用、口服制剂和注射剂。外用、口服制剂和注射剂。第二十六页，本课件共有102页3 3、常用品种、常用品种脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯 类别：类别：脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如单硬脂酸甘油单硬脂酸甘油酯酯。性质：性质：不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等下易水解。不溶于水，在水、热、酸、碱及酶等下易水解。应用：应

17、用：HLB 3HLB 34 4，表面活性弱，用作，表面活性弱，用作W/OW/O型辅助乳化剂。型辅助乳化剂。多元醇型多元醇型蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯(sucrose esters(sucrose esters，SE)SE)简称蔗糖酯，简称蔗糖酯，是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物，分是蔗糖和脂肪酸反应生成的一大类化合物，分为单酯、二酯、三酯及多酯。为单酯、二酯、三酯及多酯。性质：性质：溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及溶于丙二醇、乙醇，但不溶于水和油；在酸、碱及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。应用：应用：HLB 5HLB 51313，表面活性弱，用作，

18、表面活性弱，用作O/WO/W型乳化剂。型乳化剂。第二十七页，本课件共有102页脂肪酸山梨坦：脂肪酸山梨坦：山梨糖醇及其单酐和二酐山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸各种脂肪酸 脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物 (司盘，司盘，span)span)品种：品种：span20span20（脱水山梨醇单月桂酸酯），（脱水山梨醇单月桂酸酯），span40(span40(脱水山脱水山梨醇单棕榈酸酯梨醇单棕榈酸酯)；span60span60（脱水山梨醇单硬脂酸酯）；（脱水山梨醇单硬脂酸酯）；span65span65（脱水山梨醇三硬脂酸酯）；（脱水山梨醇三硬脂酸酯）；span80span80（

19、脱水山梨醇单油（脱水山梨醇单油酸酯）；酸酯）；span85span85（脱水山梨醇三油酸酯）。（脱水山梨醇三油酸酯）。应应用用：粘粘稠稠白白色色至至黄黄色色的的油油状状液液体体或或蜡蜡状状固固体体，亲亲油油性性较较强强，HLB1.8HLB1.83.83.8，一一般般用用作作W/OW/O型型乳乳剂剂的的乳乳化化剂剂或或混混合合乳乳化剂。用于搽剂、软膏，亦作为乳剂的辅助乳化剂。化剂。用于搽剂、软膏，亦作为乳剂的辅助乳化剂。第二十八页，本课件共有102页聚山梨酯聚山梨酯(polysorbate)(polysorbate)：脱水山梨醇脂肪酸酯脱水山梨醇脂肪酸酯+环氧乙烷环氧乙烷 聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪

20、酸酯聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯 (吐温，吐温，Tween)Tween)品种：品种：Tween 20Tween 20（聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯），（聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯），Tween 40Tween 40（聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯），（聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯），Tween Tween 6060（聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯），（聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯），Tween 80Tween 80（聚氧（聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯），乙烯脱水山梨醇单油酸酯），Tween 85Tween 85（聚氧乙烯脱水山（聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯）。梨醇三油酸酯）。应用：应用：粘稠性黄色液体

21、，亲水性化合物，为水溶性表面活粘稠性黄色液体，亲水性化合物，为水溶性表面活性剂，用作性剂，用作增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂。增溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂。第二十九页，本课件共有102页t聚氧乙烯型：聚氧乙烯型：1 1）聚氧乙烯脂肪酸酯）聚氧乙烯脂肪酸酯系聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯。系聚乙二醇与长链脂肪酸缩合而成的酯。通通式式：RCOOCHRCOOCH2 2(CH(CH2 2OCHOCH2 2)n nCHCH2 2OHOH，商商品品名名为为卖卖泽泽(Myrij)(Myrij)，如，如聚氧乙烯聚氧乙烯4040硬脂酸酯硬脂酸酯(polyoxyl 40 stearate)(polyoxyl

22、40 stearate)。应应用用：具具有有较较强强水水溶溶性性，乳乳化化能能力力强强，作作增增溶溶剂剂和和油油/水水型型乳化剂。乳化剂。2 2）聚氧乙烯脂肪醇醚）聚氧乙烯脂肪醇醚 系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。通式：通式：RO(CHRO(CH2 2O CHO CH2 2)n nH H。第三十页，本课件共有102页品种品种:苄泽类苄泽类(Brij)(Brij)：如如Brij-30Brij-30和和-35-35分别为不同分子量的聚乙二分别为不同分子量的聚乙二醇与月桂醇的缩合物，醇与月桂醇的缩合物，n n为为10-2010-20时作油时作油/水乳化剂。水乳化剂。西

23、土马哥西土马哥(Cetomacrogol)(Cetomacrogol)：聚乙二醇与十六醇的缩合物。聚乙二醇与十六醇的缩合物。平平加平平加O(Perogol O)O(Perogol O)：是是1515个单位的氧乙烯与油醇的缩合物。个单位的氧乙烯与油醇的缩合物。埃莫尔弗埃莫尔弗(Emlphor)(Emlphor)：一类聚氧乙烯蓖麻油化合物，由一类聚氧乙烯蓖麻油化合物，由2020个单位个单位以上的氧乙烯与油醇缩合而成。易溶于水和醇及多种有机溶以上的氧乙烯与油醇缩合而成。易溶于水和醇及多种有机溶剂，剂，HLB12HLB121818，具有较强亲水性，乳化能力强，作，具有较强亲水性，乳化能力强，作增溶剂增

24、溶剂和和油油/水型水型乳化剂。乳化剂。如聚氧乙烯蓖麻油甘油醚（如聚氧乙烯蓖麻油甘油醚（Cremophore Cremophore ELEL），氧乙烯单位为，氧乙烯单位为35354040，HLB12HLB121414。第三十一页，本课件共有102页聚氧乙烯聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚氧丙烯共聚物 通式：通式：HO(CHO(C2 2H H4 4O)a-(CO)a-(C3 3H H6 6O)b-(CO)b-(C2 2H H4 4O)cHO)cH，是各种不同分子，是各种不同分子量的聚氧乙烯（亲水基）与聚氧丙烯（亲油基）的嵌段量的聚氧乙烯（亲水基）与聚氧丙烯（亲油基）的嵌段共聚物，其中共聚物，其中a a为

25、化合物总量的为化合物总量的10108080，b b至少为至少为1515。本品又称本品又称泊洛沙姆泊洛沙姆(poloxamer)(poloxamer)，商品名普郎尼克，商品名普郎尼克(Pluronic)(Pluronic)。性性质质：为为淡淡黄黄色色液液体体或或固固体体，分分子子量量100010001400014000，HLB HLB 0.50.53030，具具有有乳乳化化、润润湿湿、分分散散、起起泡泡和和消消泡泡等等多多种种优优良良性能，但增溶能力较弱。性能，但增溶能力较弱。应应用用：新新型型的的优优良良乳乳化化剂剂、增增溶溶剂剂，是是目目前前能能应应用用于于静静脉注射乳剂的一种合成的乳化剂脉

26、注射乳剂的一种合成的乳化剂。第三十二页，本课件共有102页表面活性剂的基本特性表面活性剂的基本特性（一）临界胶束浓度（一）临界胶束浓度n胶束（胶束（micelles)micelles)：当溶液内表面活性剂分子数目不断增加当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，亲水部分向着水，时，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，亲水部分向着水，几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子，称为胶束。几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子，称为胶束。n临界胶束浓度（临界胶束浓度（critical micell concentration,critical micell concentr

27、ation,CMCCMC）：）：表面活性分子缔合形成胶束的最低浓度。表面活性分子缔合形成胶束的最低浓度。CMCCMC的大的大小与物质的结构、组成有关。小与物质的结构、组成有关。第三十三页，本课件共有102页tCMCCMC的测定的测定1.1.表表面面张张力力法法：以以表表面面张张力力对对浓浓度度的的对对数数作作图图，曲曲线线的的转转折折点点即即为为CMCCMC值值。适适合合于于离离子子表表面面活活性性剂剂和和非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂。2.2.电电导导法法：以以表表面面活活性性剂剂溶溶液液的的摩摩尔尔电电导导率率对对浓浓度度或或浓浓度度的的平平方方根根作作图图，曲曲线线的的转转折折点

28、点即即CMCCMC值值。适适合于离子表面活性剂合于离子表面活性剂。3.3.染染料料法法：表表面面活活性性剂剂溶溶液液增增溶溶染染料料前后吸收光谱的变化。前后吸收光谱的变化。4.4.光光散散射射法法：胶胶束束形形成成与与散散射射光光强强度度成正比成正比。庚基乙二醇十二烷基醚的表面庚基乙二醇十二烷基醚的表面张力与浓度的关系张力与浓度的关系 十二烷基磺酸水溶液的十二烷基磺酸水溶液的电导率与浓度的关系电导率与浓度的关系第三十四页，本课件共有102页（二）亲水亲油平衡值（二）亲水亲油平衡值n定义：定义：HLB(hydrophile-HLB(hydrophile-lipophile balance)lip

29、ophile balance)系表系表面活性剂中亲水和亲油基面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力，团对油或水的综合亲合力，是用来表示表面活性剂的是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。亲水亲油性强弱的数值。nHLBHLB值范围：值范围：HLB HLB 0 04040，其其中中非非离离子子表表面面活活性性剂剂HLB HLB 0 02020，即即石蜡为石蜡为0 0，聚氧乙烯为，聚氧乙烯为2020。第三十五页，本课件共有102页HLBHLB值计算：值计算：(1)(1)多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性剂：多元醇型和聚乙二醇型非离子表面活性剂：HLB(2)(2)大多数多元醇脂肪酸酯：大多数

30、多元醇脂肪酸酯：HLB20（1S/A）S为酯的皂化价，为酯的皂化价，A为脂肪酸的酸价。为脂肪酸的酸价。(3)(3)混合的非离子表面活性剂混合的非离子表面活性剂：HLBab=(HLBaWa+HLBbWb)/(Wa+Wb)(4)(4)官能团官能团HLB计算法：计算法：HLB=(亲水基团亲水基团HLB)+(亲油基团亲油基团HLB)+7并不是所以表面活性剂并不是所以表面活性剂HLB值能用算式计算，须用值能用算式计算，须用实验方法加以验证。实验方法加以验证。第三十六页，本课件共有102页n KrafftKrafft点：点：离子表面活性剂在水中的溶解度随温度离子表面活性剂在水中的溶解度随温度升高至某一温度

31、时，其溶解度急剧升高，该温度称为升高至某一温度时，其溶解度急剧升高，该温度称为KrafftKrafft点。点。n 起昙与昙点：起昙与昙点：因加热聚乙烯型非离子表面活性剂因加热聚乙烯型非离子表面活性剂溶液发生混浊的现象称为起昙，此时的温度称为浊溶液发生混浊的现象称为起昙，此时的温度称为浊点或昙点（点或昙点（cloud pointcloud point）。）。（三）（三）KrafftKrafft点和昙点点和昙点第三十七页，本课件共有102页n一、概述一、概述（1）乳剂的基本组成）乳剂的基本组成（2）乳剂的类型）乳剂的类型（3）乳剂的特点）乳剂的特点n二、乳化剂二、乳化剂n三、乳剂的形成理论三、乳剂

32、的形成理论n四、乳剂的稳定性四、乳剂的稳定性n五、乳剂的制备五、乳剂的制备n六、乳剂的质量评定六、乳剂的质量评定第六节第六节乳乳剂剂第三十八页，本课件共有102页v定义：定义：乳剂乳剂(emulsions)(emulsions)，又称乳浊液，系指又称乳浊液，系指两种互不相溶的液体，其中一种液体以小液滴两种互不相溶的液体，其中一种液体以小液滴状态分散在另一种液体中所形成的非均相分散状态分散在另一种液体中所形成的非均相分散体系。体系。v 特征：特征：热力学不稳定体系（聚集）和动力学热力学不稳定体系（聚集）和动力学不稳定体系（沉降或漂浮）。不稳定体系（沉降或漂浮）。一、概 述第三十九页，本课件共有1

33、02页（1）乳剂的基本组成）乳剂的基本组成水相水相waterphase（W）水或水溶液；水或水溶液；油相油相oilphase（O）与水不相混溶的有机液体与水不相混溶的有机液体乳化剂乳化剂emulsifier防止油水分层的稳定剂防止油水分层的稳定剂（2）乳剂的类型）乳剂的类型根据结构分类根据结构分类根据乳滴的大小分类根据乳滴的大小分类第四十页，本课件共有102页基本型基本型O/W内相内相外相外相水包油水包油W/O内相内相 外相外相油包水油包水复合型复合型W/O/W内水相内水相油相油相外水相外水相水包油包水水包油包水O/W/O内油相内油相水相水相外油相外油相油包水包油油包水包油根据结构分类根据结构

34、分类第四十一页，本课件共有102页O/WO/W型型乳剂和乳剂和W/OW/O型型乳剂的区别乳剂的区别 O/WO/W型乳型乳剂W/OW/O型乳型乳剂外外观乳白色乳白色油状色近似油状色近似稀稀释可用水稀可用水稀释可用油稀可用油稀释导电性性导电不不导电或或几乎不几乎不导电水溶性水溶性颜料料外相染色外相染色内相染色内相染色油溶性油溶性颜料料内相染色内相染色外相染色外相染色第四十二页，本课件共有102页决定乳剂类型的因素是什么？n乳化剂的种类乳化剂的种类n乳化剂的性质乳化剂的性质n相体积比相体积比()相体积比相体积比()分散相体积分散相体积乳剂总体积乳剂总体积100第四十三页，本课件共有102页根据大小分

35、类根据大小分类n1.1.普通乳普通乳(emulsion)(emulsion)：1 1100100 m m，乳白色不透明液，乳白色不透明液体。体。n2.2.亚纳米乳亚纳米乳(subnanoemulsion)(subnanoemulsion)：又称亚微乳又称亚微乳(submicroemulsion)(submicroemulsion)，0.10.10.50.5 m m，常作为胃肠外给，常作为胃肠外给药的载体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。药的载体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。n3.3.纳米乳（纳米乳（nanoemulsion)nanoemulsion)：又称微乳又称微乳(microemulsion)(m

36、icroemulsion)，1010100nm100nm。第四十四页，本课件共有102页（3）乳剂的作用特点）乳剂的作用特点乳剂临床应用广泛，可以口服、外用、肌肉、静脉注射，其作乳剂临床应用广泛，可以口服、外用、肌肉、静脉注射，其作用特点为：用特点为：l 液滴的分散度高液滴的分散度高吸收快、药效好，生物利用度高吸收快、药效好，生物利用度高；l 油性药物的乳剂油性药物的乳剂剂量准确，服用方便；剂量准确，服用方便；l O/W O/W型乳剂型乳剂可掩盖不良味道；可掩盖不良味道；l 外用乳剂外用乳剂改善皮肤、粘膜的透过性，减少刺激；改善皮肤、粘膜的透过性，减少刺激；l 静脉注射乳剂静脉注射乳剂体内分布

37、快、有靶向性。体内分布快、有靶向性。l亚微乳、纳米乳可提高药物稳定性，降低毒副作用；增亚微乳、纳米乳可提高药物稳定性，降低毒副作用；增加体内吸收；使药物缓释、控释或具有靶向性等。加体内吸收；使药物缓释、控释或具有靶向性等。第四十五页，本课件共有102页复乳（复乳（multipleemulsions）复复合合型型乳乳剂剂(multiple(multiple emulsion)emulsion)：简简称称复复乳乳，也也叫叫二二级级乳乳，是是由由O/WO/W或或W/OW/O的的初初乳乳（一一级级乳乳）作作为为分分散散相相进进一一步步乳乳化化形形成成的的以以油油为为连连续续相相的的乳乳剂剂（O/W/O

38、O/W/O）或或以以水水为为连连续续相相的的乳乳剂（剂（W/O/WW/O/W）。粒径一般在）。粒径一般在50m50m以下。以下。W W1 1/O/W/O/W2 2依依次次称称为为内内水水相相、油油相相、外外水水相相，内内外外水水相相的的组组成成可可以以相相同同，若若W W1 1=W=W2 2，叫叫二二组组分分二二级级乳乳，可可用用W/O/WW/O/W表表示示；若若W W1 1WW2 2则则称称为为三三组组分分二二级级乳乳。目目前前研研究究较较多多的的是是W/O/WW/O/W型型复复乳，其中的乳，其中的W/OW/O液滴称为复乳滴。液滴称为复乳滴。复复乳乳可可以以口口服服也也可可以以注注射射，通通

39、常常外外水水相相的的W/O/WW/O/W型型复复乳乳可可用用于于肌肌内内注注射射或或静静脉脉注注射射，外外油油相相的的O/W/OO/W/O型型复复乳乳只只可可用用于于肌肌内内、皮下或腹腔注射。皮下或腹腔注射。第四十六页，本课件共有102页t复乳具有两层或多层液体乳膜结构，故可更有效地控复乳具有两层或多层液体乳膜结构，故可更有效地控制药物的扩散速率；制药物的扩散速率；t复复乳乳在在体体内内具具有有淋淋巴巴系系统统的的定定向向作作用用，可可选选择择分分布布于于肝肝、肺、肾、脾等网状内皮系统丰富的器官中；肺、肾、脾等网状内皮系统丰富的器官中；t复复乳乳中中的的小小油油滴滴与与癌癌细细胞胞有有较较强强

40、的的亲亲和和力力，可可成成为为良良好好的的靶靶向给药系统；向给药系统；t复复乳乳可可以以避避免免药药物物在在胃胃肠肠道道中中失失活活，增增加加药药物物的的稳稳定定性；性；t复乳可作为药物超剂量或误服引起中毒的解毒系统。复乳可作为药物超剂量或误服引起中毒的解毒系统。复乳的特点复乳的特点第四十七页，本课件共有102页(一一)概述概述 1 1、乳化：乳化：分散相分散于分散介质中形成乳剂的分散相分散于分散介质中形成乳剂的过程。过程。2 2、乳化剂：乳化剂：除水相、油相外，加入的凡可除水相、油相外，加入的凡可以阻止分散相聚集而使乳剂稳定的第三种物质。以阻止分散相聚集而使乳剂稳定的第三种物质。3 3、乳乳

41、化化剂剂的的作作用用：降降低低表表面面张张力力，在在分分散散相液滴的周围形成坚固的界面膜。相液滴的周围形成坚固的界面膜。二、乳化剂第四十八页，本课件共有102页4 4、乳化剂的基本要求乳化剂的基本要求n具具有有较较强强的的乳乳化化能能力力：能能显显著著降降低低油油水水两两相相之之间的界面张力，并能在乳滴周围形成牢固的乳化膜；间的界面张力，并能在乳滴周围形成牢固的乳化膜；n有有一一定定的的生生理理适适应应能能力力：无无毒毒，无无刺刺激激性性，可可以以口服，外用或注射给药；口服，外用或注射给药；n受各种因素的影响小：受各种因素的影响小：酸、碱、辅助乳化剂等；酸、碱、辅助乳化剂等；n稳定性好。稳定性

42、好。上述条件可作为选择或评价乳化剂的标准。上述条件可作为选择或评价乳化剂的标准。第四十九页，本课件共有102页（二）乳化剂的种类v1.1.表面活性剂类乳化剂表面活性剂类乳化剂v2.2.天然乳化剂天然乳化剂v3.3.固体微粒乳化剂固体微粒乳化剂v4.4.辅助乳化剂辅助乳化剂第五十页，本课件共有102页v 1.1.表面活性剂类乳化剂表面活性剂类乳化剂（1 1）阴离子型表面活性剂（常用于外用乳剂）阴离子型表面活性剂（常用于外用乳剂）nO/WO/W型型：硬脂酸钠、油酸钾、十二烷基硫酸钠等。：硬脂酸钠、油酸钾、十二烷基硫酸钠等。nW/OW/O型型：硬脂酸钙：硬脂酸钙（2）非离子型表面活性剂 W/O型：聚

43、甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、Span（20，40，60，80）O/W型：单甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、Tween（20，40，60，80）、Myrij（45，49，52）、Brij（30，35）、Poloxamer 188/Pluronic F68第五十一页，本课件共有102页（3）表面活性剂的作用 降低界面张力，减少乳化的能量，减少表面自由能；决定乳液的类型：取决于乳化剂与水相及油相的相 互作用强弱；形成稳定界面膜，阻止陈化和聚结；产生静电和位阻排斥效应；增加界面粘度，阻止自身位移；形成液晶相；复合界面膜的形成。第五十二页，本课件共有102页 天然乳化剂亲水性强，在水中粘度大，对乳化液有较

44、强天然乳化剂亲水性强，在水中粘度大，对乳化液有较强的稳定作用，宜新鲜配制使用或加入防腐剂。的稳定作用，宜新鲜配制使用或加入防腐剂。(1)(1)阿拉伯胶阿拉伯胶(acacia gum)：为为阿阿拉拉伯伯酸酸的的钙钙、镁镁、钾钾等等盐盐的的混混合合物物，适适用用于于乳乳化化植植物物油油、挥挥发发油油形形成成O/WO/W型型乳乳剂剂，作作为为内内服服乳乳剂剂的的乳乳化化剂剂，常常用用浓度为浓度为5%5%15%15%。在在pH4pH41010范范围围内内乳乳液液较较稳稳定定，单单用用时时易易分分层层，常常与与西西黄黄蓍蓍胶胶、果果胶胶、琼琼脂脂等等合合用用。该该胶胶含含有有氧氧化化酶酶，易易使使其其酸

45、酸败，故用前应在败，故用前应在8080加热加热30min30min以破坏之。以破坏之。v 2.2.天然乳化剂天然乳化剂第五十三页，本课件共有102页西黄蓍胶西黄蓍胶(tragacanth)(tragacanth)：nO/WO/W型乳化剂型乳化剂，其水溶液具有较高的粘度，其水溶液具有较高的粘度；npHpH值值5 5时，溶液粘度最大，乳化能力较差，时，溶液粘度最大，乳化能力较差，常与阿拉伯常与阿拉伯胶混合使用，胶混合使用，增加乳剂的粘度以免分层。增加乳剂的粘度以免分层。明胶明胶(gelatin)(gelatin)nO/WO/W型型乳乳化化剂剂，用用量量为为油油量量的的1%1%2%2%，明明胶胶为为

46、两两性性化化合合物物，易受溶液易受溶液pHpH值及电解质的影响产生凝聚作用；值及电解质的影响产生凝聚作用；n常与阿拉伯胶合用。常与阿拉伯胶合用。(4)(4)杏树胶杏树胶n为为杏杏树树分分泌泌的的胶胶汁汁凝凝结结而而成成的的棕棕色色块块状状物物，用用量量为为2%2%4%4%，乳乳化化能能力力和和粘粘度度均均超超过过阿阿拉拉伯伯胶胶，可可作作为为阿阿拉拉伯伯胶胶的的代代用品。用品。第五十四页，本课件共有102页(5)(5)卵黄：卵黄：n含含7%7%卵磷脂，易成卵磷脂，易成O/WO/W型乳剂型乳剂，常用量，常用量1%1%3%3%，为内服或，为内服或外用制剂的良好乳化剂；外用制剂的良好乳化剂；n精制的

47、豆磷脂或卵磷脂可与泊洛沙姆精制的豆磷脂或卵磷脂可与泊洛沙姆188188合用，效果更好，合用，效果更好，常用于常用于制备静脉脂肪乳制备静脉脂肪乳。n磷脂易氧化水解，需加磷脂易氧化水解，需加抗氧剂抗氧剂，还应加，还应加防腐剂防腐剂。(6)(6)胆固醇胆固醇n系系由由羊羊毛毛脂脂皂皂化化分分离离而而得得，其其主主要要成成分分为为羊羊毛毛醇醇，具具有吸水性，为有吸水性，为W/OW/O型乳化剂型乳化剂。(7)(7)其它其它l白白芨芨胶胶、果果胶胶、琼琼脂脂、海海藻藻酸酸钠钠、甲甲基基纤纤维维素素、羧羧甲甲基基纤纤维维素素钠钠等等均均为为弱弱的的O/WO/W型型乳乳化化剂剂，多多与与阿阿拉拉伯伯胶胶合合用

48、用起起稳稳定定剂剂作用。作用。第五十五页，本课件共有102页 这一类乳化剂为这一类乳化剂为微细不溶性固体粉末微细不溶性固体粉末，能被油水两相，能被油水两相润湿到一定程度，可聚集在油润湿到一定程度，可聚集在油-水界面形成水界面形成固体微粒膜固体微粒膜，防止分散液滴彼此接触合并，且不受电解质影响，和非离防止分散液滴彼此接触合并，且不受电解质影响，和非离子表面活性剂合用效果更好。子表面活性剂合用效果更好。n O/WO/W型乳剂：型乳剂：Mg(OH)Mg(OH)2 2、AL(OH)AL(OH)3 3、SiOSiO2 2、皂土等，接触角、皂土等，接触角 909090，易被油润湿。，易被油润湿。v3.3.

49、固体微粒乳化剂固体微粒乳化剂第五十六页，本课件共有102页 辅助乳化剂辅助乳化剂(auxilialy emulsifying agents)(auxilialy emulsifying agents)：指与指与乳化剂合并使用能增加乳剂稳定性的乳化剂。乳化剂合并使用能增加乳剂稳定性的乳化剂。(1)(1)增加水相粘度的辅助乳化剂：增加水相粘度的辅助乳化剂：甲基纤维素、羧甲基纤维甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、海藻酸钠、琼脂、西黄蓍胶、阿拉伯素钠、羟丙基纤维素、海藻酸钠、琼脂、西黄蓍胶、阿拉伯胶、黄原胶、瓜耳胶、果胶、骨胶原胶、黄原胶、瓜耳胶、果胶、骨胶原(collagagen)(coll

50、agagen)、皂土、皂土等。等。(2)(2)增加油相粘度的辅助乳化剂：增加油相粘度的辅助乳化剂：鲸蜡、蜂蜡、单硬脂鲸蜡、蜂蜡、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸、硬脂醇。酸甘油酯、硬脂酸、硬脂醇。v4.4.辅助乳化剂辅助乳化剂第五十七页，本课件共有102页W降低表面张力降低表面张力W形成牢固的乳化膜形成牢固的乳化膜W乳化剂对乳剂的类型的影响乳化剂对乳剂的类型的影响W相比对乳剂的影响相比对乳剂的影响三、乳剂的形成理论三、乳剂的形成理论第五十八页，本课件共有102页1、降低表面张力、降低表面张力降低油、水两相表面张力和表面自由能降低油、水两相表面张力和表面自由能制备乳剂时不必消耗更大的能量制备乳剂时不必消耗